新型钒卤代过氧化物酶模型化合物的合成结构及仿生催化活性

模拟卤代过氧化物酶活性中心钒的配位环境设计合成了新的蝎型聚吡唑硼酸盐钒氧化合物VO(HB(3,5-Me<,2> pz)<,3>)(3,5-Me<,2>pz)(HOOCCH<,2>CH<,2>COO)(1)和VO(HB(3,5-Me<,2>pz)<,3>)(3,5-Me<,2> pz)(C<,5>H<,4>NCOO)(2...     

乙酰二茂铁缩肼基硫代甲酸苄酯的制备、晶体结构及光谱研究

近年来,在二茂铁的环戊二烯环上引入较活泼的酰基,从而使酰基二茂铁具有醛酮的一系列的典型反应生成具有-C=N-结构的新化合物逐渐成为人们研究的热点,二茂铁金属有机液晶材料的液晶性能和较高的应用价值也引起了人们广泛的研究兴趣[1].目前,所合成的这类新化合物主要是芳酸腙或芳香族Schiff碱类,而Schiff碱类化合物可与金属离子形成具有很强的生理活性和防止霉菌生长的活性配合物[2],可以作为抗菌、抗癌、抗肿瘤、抗结核等药物[3],同时还具有较高的催化,载氧和类SOD酶生物活性[4].     

过氧钒配合物的合成、结构及模拟过氧化酶催化溴化动力学

根据模拟钒卤代过氧化物酶(V-HPOs)活性中心的配位环境,设计并合成了2种新型过氧钒配合物：Na[VO(O2)2(C10H8N2)]·8H2O(1)和K3H[(VO)2(O2)4(μ2-O)]·H2O(2),通过元素分析、红外光谱和紫外光谱对其进行了表征,并通过X射线单晶衍射方法确定了其结构。 配合物1晶体属于三斜晶系,空间群：P-1,a=0.7213(2) nm,b=1.1269(4) nm,c=1.3728(4) nm,α=68.349(4)°,β=89.178(4)°,γ=88.050(4)°,V=1.0365(6) nm3。 配合物2的晶体属于单斜晶系,空间群：P21/c,a=0.67047(12) nm,b=0.99503(18) nm,c=1.5817(3) nm,α=γ=90°,β=93.739(2)°,V=1.0530(3) nm3。 配合物1和2分别是五角双锥和八面体配位构型。 通过催化溴化反应活性研究发现,2种配合物均可作为潜在的钒卤代过氧化物酶模拟物。     

蝎型钒氧配合物Tp*VO(OOCHCCHCOOCH3)(pz*H)和Tp*VO(DMSO)(NCS)的合成、结构及量子化学研究

本文在室温条件下,甲醇体系中,设计并首次合成了2种蝎型半夹心钒氧配合物Tp*VO(OOCHCCHCOOCH3)(pz*H)(1)和Tp*VO(DMSO)(NCS)(2)(Tp*=三聚3,5-二甲基吡唑硼酸根),通过元素分析、红外光谱对配合物进行了表征,利用X-射线单晶衍射方法对晶体结构进行了测定,并结合从头计算结果进一步分析了配合物的稳定性及分子中配键的共价特征。分析结果表明,配合物1和2的稳定性相近,且中心钒原子周围的价键类型都属于共价键范畴,键序分析结果与晶体结构测定的键长结果是一致的。     

钒卤代过氧化物酶构象模型分子的设计、合成及仿生催化活性

基于钒卤代过氧化物酶(V-HPOs)活性中心的N、O配位环境及活性中心与氨基酸残基、水分子之间的氢键作用的模拟, 我们设计、合成了两种钒氧配合物: (C₃H₅N₂)₂[(VO)₂(μ₂-C₂O₄)(C₂O₄)₂(H₂O)₂] (1)和(VO₂)₂(μ₂- C₂O₄)(C₂H₄N₂)₂ (2), 并通过X射线单晶衍射方法确定了它们的结构. 晶体结构分析表明上述钒氧配合物的配位环境与(V-HPOs)活性中心十分相似, 且在配合物的三维堆积结构中具有类α-螺旋结构. 溴化反应活性研究发现这些钒氧配合物在仿生催化实验中表现出较高的催化活性.