卟啉化合物与核酸的相互作用研究

本文综述了卟啉化合物与核酸相互作用时的结合模式、光谱方法和重要的应用研究, 并对该领域的研究前景作了展望。     

圆二色谱和诱导圆二色谱在卟啉及其配合物研究中的应用*

本文综述了圆二色谱(CD) 和诱导圆二色谱( ICD) 在手性卟啉绝对构型研究,功能分子与卟啉作用时的绝对构型和空间结构研究, 手性双卟啉、卟啉聚集体以及超分子组装研究等方面的进展和应用。     

协同富勒烯和非富勒烯受体提高卟啉全小分子三元有机太阳能电池的性能

将非富勒烯受体2,2′-{(2Z,2′Z)-[4,4,9,9-四(对己基苯)-4,9-二氢-S-引达省并二噻吩-2,7-二基]双(甲基亚基)}-双-(3-氧代-2,3-二氢-1H-茚-2,1-二亚甲基)二丙二腈(IDIC)作为第三组分引入小分子给体卟啉二聚体ZnP2-DPP和富勒烯(6,6)-苯基-C61-丁酸甲酯(PC₆₁BM)受体体系,构建了光电转换效率达12.18%的全小分子有机太阳能电池,高于ZnP2-DPP∶PC₆₁BM的9.47%和ZnP2-DPP∶IDIC的8.82%的光电转换效率.IDIC的引入扩大了光谱的吸收范围,并且促进了给受体之间的电荷转移,使得三元共混物中可以产生更高的光电流.另外,IDIC的加入优化了共混膜的形貌,分子取向也得到了明显的调整,形成了face-on和edge-on的混合取向,从而使活性层中形成了更有利的三维电荷传输通道,促进了短路电流密度和填充因子的提高.这种策略发挥了富勒烯和非富勒烯受体的优势,从而提高了有机太阳能电池的4个参数.     

5-(2-羧基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉-氨基酸酯之间的氢键-UV-Vis和~1H-NMR研究

本文通过分析５－（２－羧基苯基）－１０,１５,２０－三苯基卟啉（ｏ－ＴＰＰＣＯ２Ｈ）和苯丙氨酸乙酯的紫外－可见光谱（ＵＶ－Ｖｉｓ）滴定曲线以及１ Ｈ－ＮＭＲ数据, 证实了ｏ－ＴＰＰＣＯ２Ｈ 中的吡咯氮上的氢和氨基酸酯的羰基氧之间形成的氢键     

5—（2—羧基苯基）—10,15,20—三苯基卟啉—氨基酸酯之间的氢？…

本文分析了５－（２－羧基苯基）－１０－,１５,２０－三苯基卟啉（ｏ－ＴＰＰＣＯ２Ｈ）和苯丙氨酸乙酯的紫外－可见光谱（ＵＶ－Ｖｉｓ）滴定曲线以及＾１Ｈ－ＮＭＲ数据,证实了ｏ－ＴＰＰＣＯ２Ｈ中的吡咯氮上的氢和氨基酸酯的羰基氧之间形成的氢键。     

丝状液晶5CB与铁(Ⅲ)卟啉之间的轴向配位作用

通过考察掺杂配位性质不同的两种铁(Ⅲ)卟啉的丝状液晶5CB在磁场下的行为以及UV-Vis光谱,研究了液晶5CB与铁(Ⅲ)卟啉的轴向配位作用.结果表明,弗雷德里克兹转变阈值的降低和Soret带随着液晶5CB含量增大而红移是液晶5CB与五配位Fe(TPCl发生轴向配位的结果.     

手性卟啉化合物聚集体与DNA 的相互作用: 电子吸收光谱 和圆二色光谱研究

使用电子吸收光和圆二色(circulardichroism,CD)光谱研究了手性氨基酸卟啉锌配合物(Thr---TPPZN)聚集体与DNA之间的相互作用,这种螺旋结构的手性卟啉聚集体能与DNA结合,L－Thr----TPPZN聚集体与DNA作用量是通过氨基酸残基与DNA的磷酸链形成氢键,结合模式为外部结合,而D----Thr--TPPZN聚集体与DNA作用除了存在以上这种氢键作用之外,卟啉单元还能部分地插入DNA中,与DNA的碱基对形成π-π堆积作用。L--Thr---TPPZN和D--Thr--TPPZn聚集体与DNA结合模式不同是由于L-------Thr----TPPZn聚集体的左手螺旋结构与DNA的右手螺旋结构不匹配,而右手螺旋结构的D--Thr-----TPPZN聚集体能嵌入同样是右手螺旋结构的DNA中。     

手性氨基酸卟啉化合物的CD光谱及紫外-可见光谱研究

在合成的手性氨基酸卟啉化合物ThrTPPZn和SerTPPZn(Thr:苏氨酸,Ser:丝氨酸)中,氨基酸残基与卟啉单元相互作用使氨基酸残基的构象相对固定,卟啉化合物在Soret区产生分裂的CD光谱.而在LeuTPPZn中氨基酸残基与卟啉单元的相互作用很弱,卟啉化合物的CD光谱很弱.在室温下,手性氨基酸卟啉化合物对映体的紫外-可见吸收光谱相同,当温度降低时,ThrTPP,SerTPP及其锌配合物在240 nm处的吸收光谱随着温度的降低吸收值减小,在278 K时,L-SerTPP,L-ThrTPP,D-ThrTPPZn 和D-SerTPPZn在275 nm处有强、宽的吸收峰,这是由于在低温下分子的内能减小,氨基酸残基的旋转受到限制,分子内的相互作用增大,羰基与卟啉环之间的共轭增大所致.     

氨基酸卟啉锌配合物对氨基酸酯的分子识别

本文用紫外－可见吸收光谱滴定方法研究了一种新型的苏氨酸卟啉锌配合物（主体分子）对氨基酸酯（客体分子）的分子识别，这种锌卟啉可以与氨基酸酯形成1:1和1：2的两种加合物，客体分子的氨基首先与主体分子上氨基酸残基的羧基作用形成1：1的加合物，然后另一客体分子的氨基与锌卟啉的中央锌原子配位形成1：2的加合物，客体分子与主体分子上的氨基酸残基之间的库仑力作用以及主－客体之间的色散力作用可能是主体分子能识别客体分子的另外两种相互作用。