镁的活化状态及操作因素对格氏反应的影响

Grignard试剂是有机合成中最广泛使用的试剂之一。但是,烷基氟化物、芳基氯化物、乙烯基氯化物是很难进行格氏反应的。最近我们使蒽镁在真空下,150℃加热分解(1/2     

茂基稀土配合物催化纳米镁粉的加氢反应

Organo lanthanide complex (C 5Me 5)NdCl 2·LiCl has been found to be an efficient catalyst for the hydrogenation of nanometric magnesium powder. This magnesium powder was generated by the thermal decomposition of magnesium anthracene in THF at 90～150 ℃ under vacuum. Suitable temperatures for the catalytic hydrogenation of nanometric magnesium powder are between 150～185 ℃ which are much lower than that of the nanometric magnesium powder without catalyst.     

活性镁及活性氢化镁的合成

研究了在真空下90-150℃间使蒽镁分解生成高活性镁. 再常压加氢, 制得氢化镁的方法. 这一过程中, 镁的活化可循环使用蒽, 基本上不消耗任何试剂, 在分解前用过渡金属化合物掺杂到蒽镁中去可改善活化镁的氢化行为. 当蒽镁中掺杂5%的Cp2TiCl2时, 吸氢温度可降至90℃.     

茂钛配合物掺杂的高活性纳米镁粉的加氢性能

镁粉可作为储氢材料和某些化学反应试剂,但普通的工业镁粉不够活泼。文献中陆续出现一些制备活性镁的方法,例如用碱金属还原卤化镁 [1,2],用催化法合成氢化镁后脱氢 [3,4],以及在不同条件下使蒽镁分解 [5]。我们曾报道过用蒽镁真空热解制备高活性纳米镁粉的结 果 [6～ 7],由此得到的镁对氢具有很高的反应活性。将这种镁用于制备双格氏化合物 [8,9]和制备纳米氮化镁 [10],表明这种镁粉比著名的 Rieke镁活性高。 Bogdanovic等曾报道过合成氢化镁后用环辛二烯基镍掺杂对 MgH2的放 /吸氢行为有显著的改善 [11]。本文报道用茂钛配合物 (C…     

由蒽镁真空热解合成的活性镁的加氢性能

蒽镁真空热解合成活性镁是一种原则上不消耗试剂的活化镁的方法 。这种活性镁在常压即可加氢生成氢化镁, 最适加氢温度为230℃。加氢反应的速度对镁的表面积为一级。反应的表观活化能为43kJ/mol。活性高的原因是和它的高分散性以及干净的大比表面积有关。电镜结果表明这种活性镁的基本颗粒属于nm规格范围。     

二茂镍的氢解反应

我们在研究由二茂镍(Cp_2Ni)掺杂的蒽镁真空热解所得的活性镁加氢,脱氢动力学行为时,发现Cp_2Ni固体本身在氢气氛中,130℃就能够进行氢解反应。 1980年Каплин等报道了在流动的氢气气氛下,Cp_2Ni蒸气通过200—350℃反应管,得到加氢裂解产物,环戊二烯、环戊烯及环戊烷。当反应温度为200℃时,产物组成分布为环戊二烯1％,环戊烯68％,