不同形貌ZnS基纳米复合材料的制备及光催化性能

采用常规溶剂热合成方法,分别以正丁胺(CH_3(CH_2)_3NH_2),己二胺(NH_2(CH_2)_6NH_2)和二乙烯三胺(NH_2-(CH_2)_2NH(CH_2)_2NH_2) 3种有机胺为模板合成了3种ZnS基纳米复合物:(a) ZnS(·n-BA)_x;(b) ZnS·(HMD)_x;(c) ZnS·(DETA)_x.用TEM、XRD、Uv-Vis分别对其形貌、结构、光学性质进行表征,并通过光催化无水乙醇产氢反应研究了3种复合物的光催化性能.结果表明:3种复合物均由无机ZnS与有机胺模板通过配位键相结合而形成,在3种不同形貌的复合物中,具有一维纳米网状结构的ZnS·(n-BA)_x粒径最小、结晶度最大、结构分散度最高,比表面积最大,在紫外光区吸光能力最强,光能利用率最高,而表现出最强的光催化产氢能力,产氢速率为5884.3μmol·h~(-1)·g~(-1);具有二维纳米片状结构的ZnS·(HMD)_x、ZnS·(DETA)_x产氢速率分别为4572.0、4619.5μmol·h~(-1)·g~(-1).这些结果证实了有机无机复合材料ZnS·(L)_x由于兼具ZnS与有机胺的多重性质而表现出优异的光催化产氢性能,为今后开发高效的光催化产氢材料提供了一定的基础经验.     

ESI-MS研究六钼酸盐芳香亚胺衍生物的合成反应及气相稳定性

该文通过合成两种Lindqvist型六钼酸芳香亚胺含氯衍生物TBA₂[Mo₆O₁₈(N-C₆H₄-Cl-p)](Ⅰ)和TBA₂[Mo₆O₁₈(N-C₆H₄-Cl-o)](Ⅱ),并采用电喷雾质谱法(ESI-MS)实时监测其合成反应过程,对两个反应体系中各物质含量随反应时间的变化趋势进行分析,考察了多酸芳香亚胺衍生物中芳香胺不同取代基的位置对衍生物合成反应速率及结构稳定性的影响。并通过碰撞诱导解离技术(CID)研究了两种衍生物离子的气相裂解反应,获得了其气相裂解途径及结构稳定性信息。ESI-MS实时监测结果显示,两种衍生物合成过程中,0～3 h内产物生成速率较小,而3～6 h期间反应速率最大,6～9 h次之,9～12 h反应速率明显减小。对氯苯胺的p Kb小于邻氯苯胺,是衍生物Ⅰ的合成反应速率大于Ⅱ的重要原因。CID结果表明,相较于Ⅰ离子,Ⅱ离子的气相结构稳定性更弱,主要原...