激光拉曼光谱在加氢脱硫催化剂Co-Mo/Al_2O_3中的应用研究

为减少汽车尾气排放和提高燃油质量,对催化裂化汽油进行选择性加氢脱硫是生产低硫汽油的重要技术。加氢脱硫催化剂活性金属的存在形态直接关系到催化剂的活性和选择性。利用激光拉曼光谱方法研究了Co-Mo/Al2O3系加氢脱硫催化剂。通过拉曼峰的归属给出其活性组元的存在形态,合理的分峰给出活性金属各种存在形式的含量及其在载体表面的分散状态,并将表征结果与微反加氢脱硫活性和选择性的评价结果进行了关联分析。结果表明,二维钼多聚物在940cm-1左右特征峰的百分比与催化剂HDS选择性存在良好的线性关系,940cm-1处拉曼特征峰的百分比可作为选择性HDS催化剂制备和改进的实验依据。硫化态样品的激光拉曼表征分析表明,样品经硫化后,氧化态Mo物种谱带839和940cm-1己消失,而在369和405cm-1位置出现归属于Mo—S键的振动谱峰,表明样品已基本完全硫化。这为加氢脱硫催化剂的开发和研究提供了重要实验依据和指导。     

DeNOx催化剂FeZSM-5/Raney Fe的制备

用原位晶化法合成了FeZSM-5/RFe(RFeRaney Fe)催化剂. 合成液的组成为5Na2O*100SiO2*10TPABr*7 000H2O,pH＞11.5. 合成液中不含Al,ZSM-5分子筛的骨架Al只来源于Raney Fe的表面. 此法提高了ZSM-5分子筛中骨架Al的稳定性和分子筛上Fe离子的负载量. FeZSM-5/RFe用作DeNOx催化剂时具有较高的活性和水热稳定性.     

CO探针低温原位红外光谱研究ZRP分子筛酸性位

石科院开发的高硅铝比、高活性稳定性的ZRP系列分子筛已经广泛应用在工业FCC装置上。ZRP分子筛的酸性中心主要分布在内表面(即孔道内),是催化活性和选择性的决定因素。根据ZRP的孔道特征,选取CO探针建立的低温原位红外表征方法研究不同硅铝比的ZRP系列分子筛的酸性中心的存在形式和分布状态,并与活性数据进行关联分析。结果表明2 175cm~(-1)处CO吸附特征峰为强B酸,与3 616cm~(-1)处孔内OH相对应,其缺电子特性最强,易进行反应,是研发中控制的主要因素。适当的硅铝比的ZRP分子筛具有适当数量的强B酸,其正辛烷转化率高。这为进一步开发活性高的催化剂提供了重要的信息。     

催化裂化待生剂上有机吸附物种的鉴别分析

为了鉴别分析催化裂化待生剂上分子筛孔道内、外的有机吸附物种,提出了超声萃取提取待生剂上外表面的有机吸附物种方法,优化了萃取条件;对分子筛孔道内的有机吸附物种,采用HF处理待生剂,溶解催化剂分子筛骨架以释放孔内积炭,并用二氯甲烷作溶剂萃取.采用GC-MS 分离并鉴别分子筛孔道内、外的有机吸附物种,实验结果显示在催化剂外表面主要是二环和三环芳烃,而在分子筛孔道内解吸的则是从双环到七元环的多环芳烃.这些结果对研究催化裂化催化剂的性能和结炭的机理提供了重要信息.     

DeNOx催化剂FeZSM－5／RaneyFe的制备

 用原位晶化法合成了FeZSM－5／RFe（RFeRaneyFe）催化剂．合成液的组成为5Na2O·100SiO2·10TPABr·7000H2O，pH＞11．5．合成液中不含Al，ZSM－5分子筛的骨架Al只来源于RaneyFe的表面．此法提高了ZSM－5分子筛中骨架Al的稳定性和分子筛上Fe离子的负载量．FeZSM－5／RFe用作DeNOx催化剂时具有较高的活性和水热稳定性．     

催化裂化待生剂上有机吸附物种的鉴别分析

为了鉴别分析催化裂化待生剂上分子筛孔道内、外的有机吸附物种，提出了超声萃取提取待生剂上外表面的有机吸附物种方法，优化了萃取条件；对分子筛孔道内的有机吸附物种。采用HF处理待生剂，溶解催化剂分子筛骨架以释放孔内积炭，并用二氯甲烷作溶剂萃取。采用GC-MS分离并鉴别分子筛孔道内、外的有机吸附物种，实验结果显示：在催化剂外表面主要是二环和三环芳烃，而在分子筛孔道内解吸的则是从双环到七元环的多环芳烃。这些结果对研究催化裂化催化剂的性能和结炭的机理提供了重要信息。