改性Y沸石上苯与二异丙苯烷基转移反应活性及结炭失活的研究Ⅰ.沸石的钠含量和硅铝比对表面酸性的影响

用调节交换液ｐＨ值、高温水蒸气处理和不同浓度磷酸溶液等三种不同的改性方法对国产Ｙ型沸石进行了改性处理，运用ＴＰＤ、红外光谱、ＸＲＤ、原子吸收光谱测试了催化剂的物理性质，考察了不同改性方法对催化剂中的钠含量及骨架硅铝比的影响，以及由此造成对催化剂表面酸性质的影响。实验结果表明，这三种改性方法均能将沸石中深层次的钠交换下来。钠的减少主要产生的是Ｂｒｏｎｓｔｅｄ酸中心，而当Ｎａ２Ｏ含量低于０．２‰时，产生的又主要是强Ｂｒｏｎｓｔｅｄ酸中心。其中，高温水蒸气处理不仅影响钠的含量，而且影响硅铝比。催化剂酸性质是钠含量和硅铝比两个相反因素结合作用的结果。此外，实验结果还发现高温水蒸气处理一方面影响Ｂｒｏｎｓｔｅｄ酸量，一方面又能降低Ｂｒｏｎｓｔｅｄ酸强度。而磷酸改性只能同时改变各种强度的Ｂｒｏｎｓｔｅｄ酸量，对酸强度则没有影响。     

合成异丙苯二次失活FX-01催化剂烧炭再生研究

以工业合成异丙苯二次失活催化剂为研究对象，考察了二次失活催化剂在不同温度下再生前后酸种类及其比例、酸含量、晶相、孔结构等性能，并分析了失活催化剂结炭性质及不同温度烧炭再生情况。结果表明：温度大于４５０℃才能烧炭，５００℃可将炭烧除７８％，６００℃方可将炭烧净。５００～６００℃烧炭后催化剂酸种类及其比例可完全恢复，酸量可恢复８０～９９％，晶相、孔结构基本未改变，本征活性恢复６６～８５％。与一次轻度结炭ＦＸ０１催化剂相比，要提高烧炭温度。     

苯与丙烯烷基化失活沸石催化剂氢再生机理

对工业中试用于苯与丙烯烷基化失活β－沸石改性催化剂进行了H2再生研究。通过对失活、新鲜和再生后催化剂的TPO、TPD、孔结构测定和活性评价以及失活和再生催化剂样品上炭组成的GC－MS分析，讨论了H2再生后催化剂催化性能的恢复状况。解释了虽然仍有部分炭未被除去，但酸性和活性恢复良好的原因。提出了本文体系失活催化剂H2再生过程的作用机理。     

[CUⅡ(BTAH)2(NCS)2]·2H2O(BTAH=苯并三唑)的合成、晶体结构及其光学性能

通过水热法,合成了[CuⅡ(BTAH)2(NCS)2]·2H2O晶体.对其进行了元素分析、红外光谱以及热重分析,并通过单晶X射线衍射确定了其晶体结构.该晶体属于三斜晶系,空间群为Pi,晶胞参数为a=0.64174(6)nm,b=0.83749(8)nm,c=0.92831(5)nm,a=71.982(5)°,β=72.522(6)°,γ=77.068(4)°.通过UV-VIS-NIR反射光谱研究了其光学性质,能隙值为2.5eV,吸光系数(ε)为0.0294μm-1.     

不同模板剂制成的β沸石对苯与丙烯烷基化反应的影响

采用XRD和TPD技术对两种不同模板剂合成的β沸石(F-β沸石，W-β沸石)进行了孔结构的表征。通过实际体系烷基化反应活性评价和加速失活稳定性实验找出两种不同合成方法的β沸石在催化性能上的差异。并对工业失活和加速失活催化剂样品上沉积炭物种进行了分析，结果表明导致工业失活和加速失活的物质有相似之处。造成失活的主要物质均为二异丙苯的进一步反应产物——多环芳烃等物质，它们不易从孔道中传递出来，堵塞孔道，占据活性位，是造成失活的主要原因。由于两种不同β沸石的孔结构分布情况不同，对二异丙苯的进一步反应的产物的空间位阻和抑制作用不同，从而两样品的稳定性不同。F-β沸石的孔分布比W-β沸石合理，有较好的抑制炭物质生成的作用，故有较好的稳定性。     

含水蒸气烧炭再生对β沸石催化剂脱铝的影响

 以苯与丙烯的烷基化反应中试失活β沸石催化剂为研究对象，在水蒸气存在下进行烧炭再生，着重考察了温度对催化剂脱铝的影响，并揭示出脱铝影响催化剂的活性、酸性、晶体结构和孔结构特征．用滴定法及核磁共振法确定了新鲜催化剂和再生催化剂骨架的硅／铝比，并结合XRD表征阐明在高于450℃下烧炭再生时确有脱铝发生．控制再生温度可使催化剂性能基本得到恢复．寿命实验结果表明，含水蒸气再生后的样品与新鲜催化剂有相当的寿命，该方法可用于失活催化剂的再生．提出了水蒸气存在下能有效控制烧炭反应，从而抑制床层飞温的作用机理．     

干气制乙苯结炭沸石催化剂烧炭再生研究

以苯和炼厂干气中的乙烯合成乙苯结炭催化剂为研究对象，对结炭催化剂上积炭的性质及不同温度下的烧炭情况进行了研究，考察了再生前后催化剂的酸性、活性、晶相、比表面及孔结构等性能的变化。结果表明，催化剂孔的内表面积炭占据了酸性中心，致使催化剂活性降低；在烧炭时温度大于300 ℃才开始烧炭，最佳烧炭温度应控制在500℃～550℃，600 ℃可将炭完全烧净。程序升温脱附（TPD）实验表明，550 ℃实验室烧炭后催化剂酸种类及其比例可完全恢复，酸量可恢复到95%。晶相、孔结构基本未变，催化剂的活性得到良好恢复。