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本文利用UB3LYP/6-311++g(2df,2p)//UB3LYP/6-31+g(d)方法,首次就对位取代薁系列化合物(Y-C10H8X-H)的X-H(X=CH2, NH, O)键离解能进行了理论研究。结果发现,除了6-取代-2-甲基薁,取代基对薁X-H键离解能的效应与苯大致相同。然而,由于薁结构中固有偶极矩与不同取代基的电子效应相互作用,对位取代的羟基薁和氨基薁的反应常数( )变化非常显著。利用GE/RE和SIE理论方法,研究发现虽然基态效应在决定净取代基效应的大小中起了一定作用,但取代基效应主要来源于自由基效应的影响。 相似文献
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使用密度泛函方法在UB3LYP/6-311++G(3df, 2p)水平上对自由基环化合成β-内酰胺的四种反应途径进行理论研究. 结合Marcus理论对影响反应的热力学及动力学因素进行分析, 发现氨基甲酰基自由基4-exo环合反应是理想的动力学控制过程; 酰胺自由基的4-exo环合反应与5-endo环合反应相比是动力学有利的转化过程; 单取代的酰胺烷基自由基的4-exo环合反应是一类动力学和热力学都较为不利的反应; 羰基自由基加成亚胺N=C双键的4-exo环合反应与5-endo环合反应相比动力学不利而热力学有利. 相似文献
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