硫促进改性MgAl水滑石催化剂的制备及Aldol缩合反应性能

利用镁铝水滑石的记忆效应,以过硫酸铵为改性剂,经过浸渍焙烧复原过程,制得一系列硫促改性镁铝水滑石催化剂.利用XRD,BET,SEM和FT-IR等手段对催化剂的物理化学性质进行了表征.结果显示,改性后催化剂仍保有原水滑石层状晶体结构,催化剂表面具有碱中心与酸中心.随着硫含量增加,催化剂碱中心逐渐减少,酸中心增加,酸性增强.以对硝基苯甲醛与丙酮的羟醛缩合为探针反应,考察了催化剂的催化性能.     

NaY沸石超笼中合成12-钼磷杂多酸

针对负载杂多酸催化剂在极性反应体系中活性组分易溶脱的难题, 用“瓶中造船(ship in the bottle)”的方法在NaY沸石超笼中合成了12-钼磷酸. 将机械混和的MoO₃晶体和NaY沸石在高温下焙烧, 使MoO₃在沸石表面高度分散, 以此复合物在磷酸水溶液中反应, 得到的固体样品用X射线衍射仪(XRD)、³¹P核磁共振谱(³¹P NMR)和红外光谱(IR)进行了表征, 并测试了其在醋酸和正丁醇的酯化反应中的催化性能. 结果表明, MoO₃质量分数为10%的MoO₃/NaY 中载体仍保持Y沸石的结构, 以此为原料合成的样品呈现出Keggin结构杂多酸的红外特征峰, 并且在核磁共振磷谱中杂多酸的化学位移峰向负值方向发生了较大程度的位移, 说明杂多阴离子与Y沸石羟基发生了强相互作用, 样品在醋酸与正丁醇的酯化反应中显示出了较高的催化活性和优异的重复使用性能. 这些充分说明在NaY沸石超笼中成功合成了12-钼磷酸.     

脱铝超稳Y沸石负载杂多化合物催化剂的液相酯化性能

制备了一系列脱铝超稳Y沸石(DUSY)负载的12-磷钨杂多酸(PW)及其铯盐催化剂, 表征了其比表面和酸强度, 并在乙酸和正丁醇液相酯化反应中考察了催化剂的活性、选择性和稳定性. 结果表明, DUSY上引入PW后, 酯化反应的催化活性明显提高, 正丁醇的转化率从49.5%上升到86.4%, 而PW的这种促进作用并未在超稳Y沸石负载的PW催化剂上观察到; DUSY负载磷钨酸铯盐催化剂(Cs_2.5H_0.5PW/DUSY)的转化率高达94.6%, 且乙酸正丁酯的选择性为100%; 催化剂稳定性考察表明, 经过5次反复使用后, 负载磷钨酸铯盐的催化活性仍高达81.6%, 而相应的负载磷钨酸的催化活性却大幅度下降到47.6%; 催化剂溶脱性研究表明, 催化剂在反复使用过程中活性下降的量与活性组分在极性体系中的溶脱量成对应关系, 说明催化剂活性下降的主要原因是杂多酸(盐)活性组分的流失造成的, 而负载磷钨酸铯盐良好的催化稳定性来源于磷钨酸铯盐的难溶脱性.     

正庚烷在β沸石负载的磷钨杂多酸催化剂上加氢异构化

制备了系列含微量Pt（0．4％）的负载型磷钨杂多酸（PW）催化剂，采用Hβ或通过水热和盐酸联合脱铝的Hβ沸石作为催化剂载体，并在微型常压固定床催化反应器上考察了所制备的催化剂在正庚烷临氢异构化反应中的催化性能。结果表明，Pt及PW能够高度分散在催化剂载体表面；PW负载量及载体的水热处理温度和时间都显著影响催化剂的转化率和选择性，与未负载杂多酸的催化剂相比，负载杂多酸后的催化剂的正庚烷转化率有大幅度提高，异构化产物有所下降，但仍保持较高的异构化选择性。