联苯基团引起的激发三重态重排活性增长

双发色团分子光化学研究兴趣与日俱增。我们在以前报道一个有趣的现象:基态发色团间的分子轨道交叠左右光反应机理。3-甲基-3-联苯基-1-丁烯(1),是有特殊意义的分子。与激发能高达(143 kcal/mol)的孤立双键相比,联苯基的激发能特别低(69 kcal/mool)。如此大的激发能差使乙烯基与联苯 p电子间的交叠通道更加畅通,基态1的稳定构象是 endo 型,1的光化学行为将不同于无环双π甲烷分子。1000 W 高压汞灯照射1的正已烷溶液,     

若丹明R560的光谱和激光性能研究

本文报道应用XeCl准分子激光和YAG:Nd倍频激光对国内首次合成的新型若丹明染料B560的光谱和激光性能的研究结果.实验中采用大掠角入射光栅选频法以减少线宽,获得0.1(?)输出线宽,并在较宽范围内获得连续可调激光输出.     

激光染料奇通红的光谱和激光性能

本文合成一种具有互变异构性能的新型激光染料奇通红.测试了该染料的光谱和激光性能.结果表明奇通红染料的吸收峰值在568nm,荧光峰值在593nm.阈值很低(～0.3mJ);能量转换效率大于40%.可以作为调谐激光染料系列红光区候选染料.     

水杨叉间溴缩苯胺光发色反应瞬态

用时间和波长分辨微微秒荧光光谱研究了低温激发烯醇式水杨叉间溴缩苯胺的荧光辐射光谱, 证明该荧光由可以拆分的两组分荧光组成。与烯醇式缩苯胺的长波λ~max值相比, 观察到大约10, 000cm^-1的Stark红移。所以, 这两个组分都不是标题化合物的烯醇式。光激发将首先生成Mobius式过渡态, 它再迅速转变为烯酮式缩苯胺完成1, 5异面氢迁移的时间为5×10^-11s。并提出了一个两条途径到达烯酮缩苯胺的反应机理。     

4,4′-二羟基二苯砜二钾盐与4,4′-二氯二苯砜的溶液缩聚

对4,4′-二羟基二苯砜二钾盐与4,4′-二氯二苯砜的溶液缩聚,进行了较系统的研究:选择了环丁砜为聚合介质,二甲苯作带水剂;研究了缩聚温度,时间及固含量的影响;讨论了单体配比及碱用量对双酚S配比变化对聚合物分子量的影响,在成盐时添加K_2CO_3可减少产物分子量的波动范围。讨论了影响聚芳砜在加工温度下的热稳定性的因素,并建议了控制后处理过程的方法,最后列出了全对位聚芳砜的主要性能。     

8-硝基-1-苯基-3, 3-二甲基吲哚苯骈螺吡喃的光化学

标题螺吡喃(Sp)甲醇溶液直接和二苯酮敏化光发色反应的量子产率分别是0.38和0.53.2,3-丁二酮首先猝灭三线态的光发色,然后,在较高浓度时,猝灭单线态的光反应.从敏化和猝灭反应的动力学分析,计算在直接光解中的初级光物理、光化学过程的量子产率.数据表明,Sp的三线态和单线态都有光反应活性,这与反应状态相关图分析结果相一致.三线态的参数是~3τ=2.2×10~(-3) ms,κ_r=9.13×10~4s~(-1),κ_(?)=8.27×10~4 s~(-1).而且,一旦生成激发三线态,它的光化学活性大约比激发单线态大2倍.     

全氟丙酮多光子解离过程中的红移现象

在全氟丙酮的多光子解离过程中观察到明显的红移现象。我们用能量间隔主方程进行拟合，实验结果与计算值符合良好。     

噁英鎓类高聚物薄膜非线性折射率的测量及其时间分辨研究

本文报道有机杂环化合物(口恶)英(钅翁)掺杂高聚物PMMA薄膜的光学特征,在600～1000nm波长范围内,透射率为80～90%,材料折射率n=1.554,利用反向传播简并四波混频法测得该薄膜的非线性光学系数x~(3)为10~(-10)e.s.u.,并观测到后向泵浦束被延迟情况下,前向泵浦光束与探测光束形成光栅瞬态弛豫时间分辨曲线,它的弛豫时间为30ps.     

光泵香豆素染料介质光解机理的研究

本文报导C_(311)/乙醇溶液光解机理的研究.在光解前后,对香豆素C_(311)激光染料介质进行了吸收、荧光、红外和核磁共振谱的测定,实验结果表明在Nd:YAG三次谐波355nm和脉冲氙灯泵浦条件下,溶剂光解产物主要为乙酸.据此提出下列激光诱导光化学反应机理;在UV激光或脉冲氙灯泵浦条件下,溶剂中的氧由于高位三重态T_2染料分子的能量转移而被激发,并氧化香豆素分子生成隐色基.