核磁共振偶合常数~1J_(CH)的计算

借助非正交定域分子轨道(简称为LMO)及其伴基所构成的单位算子,得到以LMO为基计算NMR偶合常数的二级微扰理论公式,并计算了CH_4、C_2H_4、C_2H_2分子碳原子和氢原子核上的电荷密度及NMR偶合常数~1J_(CH)。计算结果表明,~1J_(CH)主要由定域于碳原子和氢原子化学键区域的成键与反键LMO所决定,并与LMO在碳原子和氢原子核上的电荷密度乘积成比例。     

核磁共振偶合常数1JCH的计算

借助非正交定域分子轨道(简称为LMO)及其伴基所构成的单位算子, 得到以LMO为基计算NMR偶合常数的二级微扰理论公式, 并计算了CH_4、C_2H_4、C_2H_2分子碳原子和氢原子核上的电荷密度及NMR偶合常数~1J_(CH)。计算结果表明, ~1J_(CH)主要由定域于碳原子和氢原子化学键区域的成键与反键LMO所决定, 并与LMO在碳原子和氢原子核上的电荷密度乘积成比例。     

氮杂环化合物中1JCH与电荷密度的关系

本文用EHMO程序计算了氮杂环化合物中N-CH₂-R基团上C和H原子的S电子密度S_C^(o)和S_H^(o),对于吡啶盐系列S_C^(o)S_H^(o)等于1.172±0.006,对于咔唑系列S_C^(o)S_H^(o)等于1.162±0.015。实验指出,这两个系列化合物的NMR耦合常数¹J_CH分别为144±2Hz_o和135±2Hz对比计算结果和实验数据可以很好地解释¹J_CH不随取代基的改变而变化。     

有机共轭分子电子结构的计算

根据分子结构的共振理论,为PPP方法选择了一套合理的经验参数。应用CNDO/2方法和PPP方法计算了有机共轭分子的电子能级、最低三重态激发能及增感染料分子的半波电位。     

非正交定域分子轨道及其Fock能量的传递特性

应用 Lennard-Jones 和 Pople 提出的求定域分子轨道(简称为 LMO)的方法,可以获得对应于分子化学键和原子内层空间的一组正交化的 LMO。但为了保持正交化,必然使这些轨道不很定域。同时,正交化的 LMO 反映分子中原子轨道的杂化类型,只能按同系物分子寻求传递性的 LMO。因此,放弃正交化条件的限制,寻求更定域的,因而更传递的 LMO 是一件有意义的工作。