含氨基酸侧链的有机硅高分子催化剂——聚γ-(色氨酸基)丙基硅氧烷钯催化剂的合成及加氢活性

本世纪60年代以来,Overberser等把存在于酶中的催化基团引入聚合物中,合成了一系列类酶聚合物催化剂。氨基酸是酶分子中的重要组成部分,它们分子中所含的氨基、羧基等均可络合金属离子形成催化剂的活性中心,氨基酸残基又可造成不同的配位环境,因此,用氨基酸作侧链合成类金属酶高分子催化剂有可能提高催化活性和选择性。     

含氨基酸侧链的有机硅高分子催化剂 ⅩⅤ.γ-(L-酪氨酰胺基)丙基硅氧烷钯催化剂的合成加氢活性及其结构表征

本文报导了四种不同N/Pd摩尔比的聚γ-(L-酪氨酰胺基)丙基硅氧烷钯催化剂的合成及其催化加氢活性,这类催化剂与聚γ-((L-酷氨酸)丙基硅氧烷钯催化剂相比较,虽然均具有类似的N→Pd配位的活性中心组成,但它们对底物的加氢活性则明显不同,前者对丙烯腈、丙烯酸、环己烯和1-癸烯的催化活性比后者高,对苯乙烯则相反。N/Pd摩尔比、反应温度、溶剂以及体系的pH值对催化活性的影响,两者的情况大致相同,标题催化剂对衣康酸的催化加氢,产物的光学纯度为30％。     

基于邻域贡献权值细化的圆心亚像素定位算法

针对传统的圆心算法过程复杂、定位精度受初始边缘提取效果影响较大等问题,提出了一种基于邻域贡献权值细化的圆心亚像素定位算法。首先引入邻域贡献权值系数,改进传统非极大值抑制法,细化边缘;然后在边缘点的梯度方向对灰度值进行高斯拟合,确定亚像素边缘位置;最后针对边缘突变点提出了基于随机抽样一致的最小二乘法来拟合圆心。实验结果表明,该算法具有较好的精度和稳定性,圆心的提取精度可以达到0.1个像素。     

光学玻璃防雾剂的研究

近年来国内外对有机硅、有机硅氟化合物作为光学玻璃防雾剂进行了广泛的研究.文献报导作为光学玻璃防雾剂的有机硅单体主要有乙基二氯硅烷,二甲基或甲基乙基二乙氧基硅烷,二甲基二甲氧基硅烷,以及六甲基二硅胺等;有机硅聚合物如乙基含氢硅油,甲基苯基硅油等;有机硅氟化合物如 w,w-双三氟甲基,α,α-二氢,β,β-二氢代     

含氨基酸侧链的有机硅高分子催化剂——Ⅹ.聚γ-(酪氨酸基)丙基硅氧烷钯催化剂的合成、加氢活性及结构表征

本文报导了四种不同N/Pd摩尔比的聚γ-(酪氨酸基)丙基硅氧烷钯催化剂的合成。催化剂的结构表征结果指出,其活性中心的组成可能是酪氨酸配体中的N和PdCl_2络合。这种催化剂对实验底物都有很高的加氢活性;当N/Pd摩尔比为2时,催化剂的加氢活性最佳;溶剂对催化剂的活性有显著影响;催化剂在pH值为5.5～7.0的反应体系中使用较为适宜。     

含氨基酸侧链的有机硅高分子催化剂——Ⅲ.聚γ—(丝氨酸基)丙基硅氧烷钯催化剂的合成、加氢活性及XPS研究

本文报导7四种不同-COOH/Pd摩尔比的聚γ—(丝氨酸基)丙基硅氧烷钯催化剂的合成及其XPS结构表征。加氢实验结果表明,这种催化剂对所用底物有高的催化活性,当-COOH/Pd比、内3.76:1时,对苯乙烯的起始加氢速度达2558.9mLH_2/min.mmolPd,并讨论了不同溶剂和温度对催化剂活性的影响。     

含氨基酸侧键的有机硅高分子催化剂——Ⅷ·聚γ—(甘—苏二肽基)丙基硅氧烷钯催化剂的合成及其加氢活性

通过简便的方法制备了五种不同N/Pd摩尔比的聚r—(甘一苏二肤基)丙基硅氧烷钯催化剂。结构表征指出,这类高分子催化剂的活性中心可能是氨基酸的羧基和PdCl_2配位,对几种底物的起始加氢速度表明,标题催化剂有很好的催化活性,当N/Pd摩尔比为15.1时,常温常压下对丙烯腈的起始加氢速度达593.mlH_2/min'mmolPd,在极性有机溶剂中的催化活性要比在非极性溶剂中大。     

含氨基酸侧链的有机硅高分子催化剂（ⅩⅧ）：—聚γ—（甘—谷氨酰胺基）丙基硅氧烷钯催化剂的合成及加氢活性

合成了不同N／Pd摩尔比的聚γ-（甘－谷氨酰胺基）丙基硅氧烷钯催化剂，表征了它们的结构，加氢实验表明，这种催化剂有很高的催化活性，对环戊二烯氢化分两步完成，对1，5－己二烯氢化则同时进行，讨论了溶剂、N／Pd摩尔比对催化剂活性的影响。     

含氨基酸侧链的有机硅高分子催化剂——Ⅸ.聚γ-(甘-色二肽基)丙基硅氧烷钯催化剂的合成、加氢活性及结构表征

本文报道了不同N/Pd摩尔比的聚γ-(甘-色二肽基)丙基硅氧烷钯催化剂的合成及对烯烃和硝基苯的加氢活性.催化剂的结构表征说明,其活性中心的组成可能是氨基酸配体的羧基与PdCl_2的络合.这种催化剂对丙烯腈和苯乙烯有较高的加氢活性,而对硝基苯的氢化没有催化活性.并研究了溶剂和温度对加氢活性的影响.