用于细胞和组织中弗林蛋白酶特异性成像的双光子荧光探针研究

弗林蛋白酶是前体蛋白转化酶家族中最具特色的酶之一,具有重要的生物学功能,其表达量水平与许多疾病有密切的关系,如癌症的发生和发展与弗林蛋白酶表达水平有着密切关联.目前文献中报道了一些单光子荧光探针用于弗林蛋白酶的检测,但这些探针不能应用于深层组织成像,且弗林蛋白酶在肿瘤发展过程的作用仍没有得到很好地研究.针对这些问题,本工作构建了一种新型双光子荧光探针Nap-F用于细胞和肿瘤组织内弗林蛋白酶的检测与双光子成像.Nap-F是由经典双光子荧光染料1,8-萘酰亚胺、弗林蛋白酶特异性多肽序列RVRR和自消除连接体整合而成.实验结果表明Nap-F对弗林蛋白酶具有很好的特异性,能够定量检测弗林蛋白酶的活性.在飞秒激光820 nm激发下,Nap-F能有效降低生物背景,并提高组织穿透深度,适用于细胞和组织的双光子成像.Nap-F成功地实现了几种活细胞中弗林蛋白酶的双光子成像,揭示了癌细胞和表达缺陷细胞中弗林蛋白酶含量的差异.更重要的是,我们将该探针用于CoCl₂固定HIF-1构建的肿瘤细胞缺氧模型成像,实验结果表明弗林蛋白酶的表达与肿瘤细胞缺氧程度存在正相关性.     

具有学习效应的超前有奖延误受罚的排序问题(英文)

本文考虑具有学习效应和共同交货期的单机排序问题.目标函数是加权超前有奖延误受罚总和.我们的目标是寻找一个最优序使得目标函数的值最小.由于该问题是NP-hard的,我们给出一些特殊情况下多项式时间可解的特例.同时在快速估计下界的基础上给出了分支定界算法来求一般情况下的最有排序.     

Highly diastereoselective N-nitrosation of chiral (E)-2-(benzylidene-amino)ethanols with nitric oxide

N-Nitrosation of (E)-(S)-2-(benzylidene-amino)ethanols 2 with nitric oxide occurred highly diastereoselectively, to give the (2S,4S)-diastereomer dominant N-nitroso-(2S,4S)-1,3-oxazolidines in good yield. Intermediate 2 was prepared from the reaction of benzaldehyde 1 with (S)-2-aminoethanol.     

Pd/C催化下汉斯酯1,4-二氢吡啶还原芳香叠氮化合物、芳香硝基 化合物以及碳碳双键的反应研究

汉斯酯1,4-二氢吡啶(HEH)在Pd/C催化下可以将取代的芳香叠氮化合物还原为相应的取代苯胺, 反应具有很好的选择性. 该方法也可以用于芳香硝基化合物的还原. 对于Pd/C催化下汉斯酯1,4-二氢吡啶还原碳碳双键的可行性, 论文中也进行了初步的探讨.     

多自由基体系溶液ESR谱的数据分析

将ER-200D ESR波谱仪ASPECT 3000计算机采集的ESR图谱传输到IBM PC/XT计算机上,通过自行设计的ESR图谱模拟程序ESRSIMU,同屏显示比较,方便、灵活地对多自由基体系溶液ESR一级近似谱进行了模拟,获取了各个自由基的ESR波谱参数和体系中各类自由基的相对浓度等信息.对单个自由基ESR谱的模拟,ESRSIMU的运行速度比BRUKER EPR 3002快近100倍.     

一个稳定自由基的酮-烯醇互变异构——三(2-去氧-2-L-抗坏血酸基)胺自由基负离子的ESR和ENDOR研究

在pH8.95的缓冲溶液中氧化三(2-去氧-2-L-抗坏血酸基)胺得一对应的自由基负离子,对其进行了ESR和ENDOR研究。结果表明该自由基负离子在溶液中以酮-烯醇互变异构体存在,这可能是在稳定自由基中发现存在酮-烯醇互变异构平衡的首例。     

Metal Bridging for Directing and Accelerating Electron Transfer as Exemplified by Harnessing the Reactivity of AIBN

A new strategy for tuning the electron transfer between radicals and enolates has been developed. This method elicits the innate reactivity of AIBN with a copper catalyst and enables a cascade reaction with cinnamic acids. Electron paramagnetic resonance studies and control experiments indicate that the redox‐active copper species not only activates the radical by coordination, but also serves as a bridge to bring the radical and nucleophile within close proximity to facilitate electron transfer. By exploiting possible combinations of redox‐active metals and radical entities with suitable coordinating functional groups, this strategy should contribute to the development of a broad range of radical‐based reactions.     

Isotropic self-similar Markov processes

We show that an isotropic self-similar Markov process in R^d has a skew product structure if and only if its radial and angular parts do not jump at the same time.     

A novel photoinduced electron transfer reaction of N-alkylphenothiazines in carbon tetrachloride

U.V. irradiation of N-alkylphenothiazines (1a—c) in carbon tetrachloride produced 3-(phenothiazin-N'-yl-carbonyl)-N′-alkylphenothiazine (2a—b) and/or 3-(N′-alkylphenothiazin-3′-yl-carbonyl)-N-alkylphenothiazine (3b—c) together with the radical cation carbon tetrachloride salt 1~( ·)CCl_4~(-·)(4a—c), presumably via a photoinduced electron transfer mechanism.     

绿茶中茶多酚的2D NMR研究

用2D NMR技术研究了从绿茶中分离得到的4种儿茶素和2种鞣质,对其¹H和¹³C NMR谱线作了全归属.