脉冲气相色谱法研究Diels-Alder加成反应动力学

脉冲色谱法研究液相化学反应动力学具有简便、样品用量少,溶质无需严格纯化,把化学反应与样品分析联合成一简单过程等优点。与多相催化反应动力学比较,数据处理容易。目前国内各高等院校物理化学实验课程中,化学动力学实验教学内容与其它部分比较尚有不足之处,因此,把脉冲色谱法研究液相反应动力学介绍给高年级的学生,既可     

气液色谱法测定二苯甲酮与二苯胺的相互作用参数及二苯甲酮与某些芳烃的分子络合常数

本文包括两部分内容:(1)运用三元系的Flory-Huggins公式,测定二苯甲酮与二苯胺的相互作用参数;(2)以联苄为参考溶剂,测定某些芳烃与络合溶剂二苯甲酮的分     

溶液的临界现象

自然界中大量物理体系的相变中存在着临界现象.距今120多年前,人们在流体气-液相变的研究中第一次发现了临界态(称为气-液临界点)的存在.1895年,Pierre Curie 在测量镍的磁性状态方程时观察到铁磁体在某一特征温度(后来称为居里点)以下会产生宏观磁矩.Curie 发现在居里点平均磁矩趋于零的方式与二氧化碳在气-液临界点附近气液二相的密度差     

丙烯腈与芳烃分子配位作用的研究

报导了用UV法和NMR法共同测量丙烯腈与某些芳烃的分子配合常数,以Rose-Drago方程处理数据.并比较了二种方法测定得到的配位常数.结果表明UV法和NMR法测量所得相关系数都很高,大都在0.99以上,认为体系以1:1形式配位的假设是合理的,两种方法得到的配位常数的误差也大体相当.     

分光光度法测N-甲基吡咯烷酮与某些C8芳烃的分子络合常数

用分光光度法以正己烷、环己烷作稀释剂在紫外区测定N-甲基吡咯烷酮与苯乙烯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯的1:4络合常数K_c,此常数可用以定性地表示弱化学作用的强度。     

气液色谱法研究二元混合固定液的无限稀活度系数

用气液色谱法测定若干烃类溶质在二元混合固定液中的无限稀活度系数,所研究的二元混合液为具有不同极性的四种类型:(1)正廿二烷-正十六烷;(2)邻苯二甲酸二壬酯-角鲨烷;(3)环丁砜-碳酸丙烯酯;(4)环丁砜-己二腈。用最小二乘法拟合三元系的Flory-Huggins公式,得到各种相互作用参数。     

调制误差对谐振式集成光学陀螺性能的影响

采用LiNbO3相位调制器代替移频器可以明显提高调制的稳定性,但同时会引入相位调制波形失真产生的误差.分析了在采用正弦波开环相位调制技术对光路进行调制和解调时,相位调制器波形失真与陀螺输出特性的关系.通过数值仿真计算可知,调制波形的频率失真与由此引起的标度因数误差大致成线性关系;调制波形峰峰值波动引起的标度因数误差随着失真幅度的增大而急剧增大;并且当陀螺零偏为1 (°)/s时,要求调制波形频率失真小于0.07%,峰峰值失真小于1.5%,波形频率失真的影响为峰峰值失真的20倍.因此在陀螺系统设计中应保证调制频率的稳定性.     

某些萃取剂与C6—C9芳烃相互作用的1H NMR研究

以四氯化碳作为惰性参考溶剂, 研究了N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、环丁砜、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMA)和γ-丁内酯(γ-BL)等五种萃取剂在几种芳烃溶剂中的~1H NMR谱。观察到萃取剂分子的化学位移在芳烃溶剂中均大幅度移向高场, 且NMP、γ-BL的共振谱线在芳烃中发生分裂或重叠。在不同的芳烃溶剂中, 以在苯乙烯中NMP、DMF、DMA、环丁砜共振谱线的移动幅度为最大。各萃取剂谱线位移的幅度随着苯环上甲基数目的增多而递减。结合溶液热力学的结果, 推断出NMP等萃取剂和芳烃分子之间存在着弱化学作用。     

某些萃取剂与C_6-C_9芳烃相互作用的H NMR研究

以四氯化碳作为惰性参考溶剂,研究了N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、环丁砜、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMA)和γ-丁内酯(γ-BL)等五种萃取剂在几种芳烃溶剂中的~1H NMR谱。观察到萃取剂分子的化学位移在芳烃溶剂中均大幅度移向高场,且NMP、γ-BL的共振谱线在芳烃中发生分裂或重叠。在不同的芳烃溶剂中,以在苯乙烯中NMP、DMF、DMA、环丁砜共振谱线的移动幅度为最大。各萃取剂谱线位移的幅度随着苯环上甲基数目的增多而递减。结合溶液热力学的结果,推断出NMP等萃取剂和芳烃分子之间存在着弱化学作用。     

醇类在芳烃溶剂中的缔合溶液热力学

用凝固点降低法测量了在C1-C4醇类的各异构物分别存在下, 苯和对二甲苯溶剂的活度系数γB。用Wiehe-Bagley(WB)模型对数据进行了处理, 得到各醇的自缔合常数KA及无限稀活度系数γA。在同一溶剂中, KA依下列顺序减小: 甲醇>乙醇>正丙醇>正丁醇; 正丙醇>异丙醇; 正丁醇>异丁醇>叔丁醇≥仲丁醇。各醇在对二甲苯中的KA均大于相应的在苯中的KA。