发展在XLPE电缆绝缘内外侧的电树枝

以XLPE高压电力电缆内外侧绝缘中的电树枝特性为研究对象，通过分析电树枝引发与生长的统计实验规律和采用扫描电子显微镜分析发现，由于不同结晶状态的影响，电缆绝缘内外侧的电树枝特性存在很大的差异.引发于绝缘内侧电树枝引发时间短、生长速度快、电树枝形状具有多样性；起始于绝缘外侧的电树枝不仅引发时间长、生长速度极慢，而且电树枝形状(结构)比较单一.并对这两个位置电树枝的引发和生长机理进行了探讨. 关键词： 电树枝 结晶状态 统计规律 内侧和外侧绝缘层     

Genetic Transformation of Lycium barbarum L. via A. tumefaciens

A system for transformation and regeneration of Lycium barbarum L. , an important Chinese medical plant, has been established. Young stem segments from Lycium barbarum L. were infected with Agrobacterium tumefaciens C58cl(pGV3850: :ineo1130), and the transformed calli selected from the callus induction medium containing 50 fig/ml kanamycin could regenerate buds on differentiation medium containing 25 μg/ml kanamycin. 30% of the regenerated buds were normal in morphology. The normal buds could develop into whole plantlets after they were transferred to the rooting medium to induce roots. Nopa-line detection, NPT-Ⅱ enzyme activity assay and Southern blotting hybridization indicated that the foreign genes had been integrated into the genome of Lycium barbarum L. and expressed in the plant. In the processes of experiments, it was found that (i) after the pre-processes, the explants which formed callus quickly were easy to transform ; (Ⅱ) the rate of normal regenerated plants from transgenic calli was hig     

两个包含联苯类三羧酸配体的钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及磁性质

采用水热方法,用2种联苯类三羧酸配体:联苯-2,4,4′-三羧酸(H3btc)、5-(3,4-二羧基苯基)吡啶甲酸(H_3dppa)和4,4′-联吡啶(4,4′-bipy)分别与CoCl_2·6H_2O和NiCl_2·6H_2O反应,合成了具有一维双螺旋链结构的配合物[Co(μ_2-H_2btc)2(4,4′-bipy)_2]_n(1)以及二维层状配位聚合物{[Ni_3(μ4-dppa)_2(H_2O)_6]·2H_2O}n(2),并对其结构和磁性质进行了研究。结构分析结果表明2个配合物都属于三斜晶系,P1空间群。配合物1具有一维双螺旋链结构,而且这些链通过O-H…O/N氢键作用进一步形成了三维超分子框架。而配合物2具有基于一维链单元的二维层状结构。4,4′-联吡啶在配合物1和2中分别起配位作用和模板作用。研究表明,配合物1中相邻钴离子间存在铁磁相互作用。     

两个基于刚性线型三羧酸配体的镍(Ⅱ)配合物的合成

采用水热方法,选用刚性线型三羧酸配体(H3L)和2,2′-联吡啶(2,2′-bipy)与NiCl2·6H2O分别在120和160℃温度下反应,得到了一个具有零维双核镍结构的配合物[Ni2(μ-HL)2(2,2′-bipy)2(H2O)4]·6H2O (1)和一个一维链状配位聚合物{[Ni(μ-HL)(2,2′-bipy)(H2O)2]·H2O}n(2),并对其结构和磁性质进行了研究。结构分析结果表明2个配合物均属于三斜晶系,P1空间群。配合物1具有零维双核镍结构,而且这些双核镍单元通过O-H…O/N氢键作用进一步形成了三维超分子框架,而配合物2具有一维链结构。2个配合物的结构差异可能是由于水热反应温度不同造成的。研究表明,配合物2中相邻镍离子间存在反铁磁相互作用。     

Four metal–organic architectures from a triphenyl-tricarboxylic acid: synthesis,crystal structures,and catalytic features

Semi-flexible aromatic polycarboxylic acids are gaining impetus in crystal engineering of functional coordination polymers. This work opens up the use of a triphenyl-tricarboxylic acid, 3,5-(4'-carboxylphenyl) benozoic acid (H₃cba), as a versatile and still unexplored linker for the synthesis of four new Mn(II), Ni(II), Zn(II), and Cd(II) coordination polymers, formulated as [Mn(μ₃-Hcba)(bpy)]_n?nH₂O (1), [Ni(μ-Hcba)(py)(H₂O)]_n (2), [Zn(μ-Hcba)(phen)(H₂O)]_n?nH₂O (3), and [Cd(μ₃-Hcba)(bpy)]_n?nH₂O (4). These compounds were prepared via a facile hydrothermal procedure using metal(II) chlorides, H₃cba, and supporting N-donor ligands (2,2?-pyridine, bpy; pyridine, py; 1,10-phenanthroline, phen) acting as crystallization mediators. Compounds 1–4 were fully characterized and their X-ray crystal structures were established, disclosing the metal–organic architectures that range from 1D double chains (1, 4) to 1D chains (2, 3). Thermal and catalytic properties of 1–4 were also investigated. In particular, catalytic potential of the obtained coordination polymers in the Knoevenagel condensation of benzaldehydes with propanedinitrile was evaluated, disclosing an excellent performance of several heterogeneous catalysts with up to 100% product yield.

Graphical abstract

Four new Mn(II), Ni(II), Zn(II), and Cd(II) 1D coordination polymers have been constructed and the structures and catalytic properties of the polymers were investigated.

     

高(111)晶面暴露的Pd纳米颗粒的制备与表征及其加氢性能

通过液相氢气还原法,在不同温度下制备出了不同（111）晶面占比的Pd单晶纳米颗粒,用活性炭吸附制备成Pd/C纳米催化剂。通过透射电子显微镜（TEM）、傅里叶变换（FFT）、X射线衍射（XRD）表征证实了低温下制备的Pd纳米颗粒具有较高的（111）晶面占比。氢氧脉冲滴定（H₂-O₂）和H₂-程序升温脱附（H₂-TPD）结果显示,上述催化剂表面吸附氢气量与其Pd（111）晶面占比呈线性关系。此外,该系列Pd/C催化剂具有相似的粒径4.3 nm以及较窄的尺寸分布,相近的孔隙参数和Pd负载量,从而可对比（111）晶面比例差异对其加氢性能的影响。3个探针反应（苯乙烯、环己烯和对硝基甲苯的加氢反应）的实验结果表明,相比于低（111）晶面暴露比例的Pd/C催化剂,含有高（111）晶面暴露比例的Pd/C催化剂显示出更高的加氢活性,且Pd（111）晶面比例与氢气消耗速率呈一定的线性关系,这归因于H₂优先吸附于Pd（111）晶面促进了活性氢原子的形成。基于以上分析,高（111）晶面暴露的Pd基催化剂有利于加氢性能的提高。     

掺杂钨丝形变和断裂的高压电子显微镜原位观察

用高压电子显微镜对掺Si,Al,K的钨丝形变和断裂过程的原位观察表明:钾泡对位错运动有明显的阻碍作用;同时大尺寸的钾泡本身就可能是一个裂纹核,与掺杂钨丝的蠕变断裂和劈裂有密切关系,所以钾泡的大小和分布状态直接影响到掺杂钨丝的性能,要得到高温蠕变性能和抗劈裂均好的掺杂钨丝,使钾泡尺寸小而钾泡列分布又均匀是有益的。     

由4,4'-二甲基-2,2'-联苯二甲酸配体构筑的锌(Ⅱ)和镉(Ⅱ)双核配合物的合成、晶体结构、荧光及光催化性质

采用水热方法，用4，4''-二甲基-2，2''-联苯二甲酸配体（H₂dbda）和菲咯啉（phen）、2，2''-联吡啶（2，2''-bipy）分别与ZnCl₂或Cd-Cl₂·H₂O反应，合成了3个零维双核配合物[Zn₂（μ-dbda）₂（phen）₂（H₂O）₂]（1）、[Zn₂（μ-dbda）₂（2，2''-bipy）₂]（2）和[Cd₂（μ-dbda）₂（2，2''-bipy）₂（H₂O）₂]·2H₂O（3），并对其结构、荧光和光催化性质进行了研究。结构分析结果表明3个配合物分别属于三斜和单斜晶系的P1和P2₁/n空间群。配合物1~3都具有零维双核结构，而且这些双核单元通过O-H…O氢键作用进一步形成了三维超分子框架。研究表明，配合物1~3在室温下能发出蓝色荧光。另外，研究了3个配合物对有机染料亚甲基蓝的光催化降解性能，结果表明配合物3可以高效地降解亚甲基蓝。     

由吡啶-三羧酸配体构筑的锌(Ⅱ)和锰(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构、荧光及磁性质

采用水热方法,用吡啶-三羧酸配体(H_3L)和2,2′-联咪唑(H_2biim 2,2′-biimidazole)、菲咯啉(phen)、2,2′-联吡啶(2,2′-bipy)分别与ZnCl_2和MnCl_2·4H_2O反应,合成了1个零维配合物[Zn(H_2biim)2(H_2O)_2][Zn(HL)(Hbiim)(H_2O)]_2·8H_2O(1)和2个具有一维链结构的配合物[Mn(μ-HL)(phen)(H_2O)]_n(2)、{[Mn(μ-HL)(2,2′-bipy)(H_2O)]·0.5(2,2′-bipy)}_n(3),并对其结构、荧光和磁性质进行了研究。结构分析结果表明3个配合物分别属于单斜晶系的P21/n和P21/c空间群。配合物1具有3个单核Zn单元组成的零维结构,这些单核单元通过O-H…O/N和N-H…O氢键作用进一步形成了三维超分子框架。配合物2和3具有一维链结构,而且这些链通过O-H…O氢键作用进一步形成了二维超分子网络。研究表明,配合物1在室温下能发出蓝色荧光,聚合物2中相邻Mn髤离子间存在反铁磁相互作用。     

基于醚氧桥联四羧酸配体构筑的铜(Ⅱ)/钴(Ⅱ)/镍(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构和在Knoevenagel缩合反应中的催化性质

采用水热方法,选用醚氧桥联羧酸配体2,3'',4,4''-二苯醚四羧酸（H₄deta）与2,2''-联吡啶（2,2''-bipy）、4,4''-联吡啶（4,4''-bipy）分别与CuCl₂·2H₂O、CoCl₂·6H₂O和NiCl₂·6H₂O在160℃下反应,得到了3个配位聚合物：二维层结构的{[Cu₂（μ₅-deta）（2,2''-bipy）₂]·2H₂O}_n （1）、一维链结构的[Co₂（μ₄-deta）（2,2''-bipy）₂（H₂O）₃]_n （2）和三维网络结构的{[Ni₂（μ₃-deta）（μ-4,4''-bipy）_2.5（H₂O）₅]·3H₂O}_n （3）,并对其结构和催化性质进行了研究。研究表明,在室温下化合物1在Knoevenagel缩合反应中显示出很好的催化活性。