取代氨乙基膦酸钡负载新型固体碱制备及催化性能研究

由于固体碱催化剂具有反应条件温和,选择性高,不腐蚀设备,与产物容易分离,可重复使用,不污染环境等优点,所以寻求环境友好的新型固体碱、固体超强碱催化材料已成为众多研究者关注的焦点。     

含氟偶氮苯光响应性聚合物的合成及性能

以1,2,3,4,5-五氟苯胺为原料, FeSO-4?7H2O负载的KMnO4为氧化剂, 制得全氟代偶氮苯, 在KOH作用下醇解, 进行丙烯酰化反应, 得到光响应性的功能单体4-甲基丙烯酰氧基九氟偶氮苯, 用GC-MS, 元素分析及NMR等方法对功能单体进行表征, 并研究了其光异构化性能. 以4-甲基丙烯酰氧基九氟偶氮苯(MANFAB)为功能单体, 与十字交联剂三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TRIM)在自由基引发下合成了光响应性的三维交联聚合物, 并研究了其光响应性质.     

N,N-二甲基胺乙基膦酸-磷酸氢锆为载体的新型固体碱研究

催化;缩合反应;N;N-二甲基胺乙基膦酸-磷酸氢锆为载体的新型固体碱研究     

光和pH响应的功能单体的合成与表征

以4-硝基苯胺为原料经重氮化-偶合反应、酯化、硝基还原反应合成了一种对光和PH都能响应的功能单体4-氨基-4'-甲基丙烯酸酯基偶氮苯.用1H-NMR证实了该功能单体的结构.讨论了在Zn-AlCl3体系下选择性还原硝基的条件,得到了较优化的反应条件,获得了58.5%的分离收率.经紫外-可见光谱测试,该功能单体对光和PH都有很好的响应性能.     

基于氨基偶氮苯的光和pH响应聚[（三甲基丙烯酸乙酯胺）8-（4-氨基-4’-甲基丙烯酰胺基偶氮苯）1]（T8A1）的合成与表征

以对硝基苯胺为原料,经过偶联、还原和酰化反应,合成了4-氨基-4’-甲基丙烯酰胺基偶氮苯(AMAB);将三乙醇胺和甲基丙烯酰氯反应制得水溶性的十字交联剂三甲基丙烯酸乙酯胺(TMAEA);将AMAB和TMAEA进行自由基沉淀聚合反应,制得基于氨基偶氮苯的新型纳米级聚合物——聚[(三甲基丙烯酸乙酯胺)8-(4-氨基-4’-甲基丙烯酰胺基偶氮苯)1](T8A1),并用紫外-可见光谱(UV-Vis)、红外光谱(IR)、热失重(TG)和扫描电子显微镜(SEM)对T8A1进行了表征.结果表明,T8A1在水中具有光和pH双重响应性能,弥补了传统的偶氮苯类材料仅能在有机溶剂中具有响应的缺陷,具有广阔的仿生应用前景.     

取代氨乙基膦酸的简便合成

以2-氯乙基膦酸和胺为原料，经一步反应合成了3种取代氨乙基膦酸，合成工艺条件为：2-氯乙基膦酸200mmol，n(2-氯乙基膦酸)：n(胺)=1：1．1，反应温度18℃，反应时间120h，pH8～10，KI作催化剂，收率78．2％～91．0％。用元素分析，IR和^1H NMR表征了标题化合物。     

光响应性有机-无机杂化分子印迹聚合物的制备及表征

以4-硝基苯酚、 2,4-二氯苯氧乙酸和3-氯丙基三乙氧基硅烷为原料, 经氧化偶合、 酰化、 酯化反应合成了共价结合模板分子2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)的光响应性含有机硅的偶氮苯功能单体, 通过溶胶-凝胶法制备了光响应性的有机-无机杂化分子印迹聚合物(OIHMIP). 研究了该分子印迹聚合物光响应性能、 对2,4-D的吸附性能和选择识别及光控释放与吸收能力, 用原子力显微镜对其形貌进行了表征. 结果表明, 制得的OIHMIP具有规则的球形, 粒径介于150～200 nm之间. OIHMIP对2,4-D具有良好的吸附和选择识别能力, 在365和440 nm的紫外-可见光交替照射下, 可控制2,4-D的释放与吸收.     

二甲胺乙基膦酸钡新型固体碱催化剂的研究

首次用二甲胺乙基膦酸与氯化钡在碱性溶液中制得二甲脘乙基膦酸钡载体,用５％ＮａＯＨ溶液处理该载体,制得相应的固体碱,并用元素分析,ＩＲ、ＴＧ、ＤＴＡ、ＤＴＧ对其进行了表征,用指示剂法,测得固体碱碱强度（Ｈ－）为９．３～１５．０;采用苯甲酸滴定法,测定了载体２和固体碱３在水中的游离碱量;讨论了载体制备中,驾流时间对载体２和固体碱３在水中游离碱量的影响。将固体碱用于催化Ｋｏｎｅｖｅｎａｇｅｌ缩合反应,产     

含膦,氮配体的混合膦酸锆—钯催化剂的研制

用氯化二苯基膦为膦化试剂,首次对多乙烯多胺乙基膦酸－磷酸氢锆Ｚｒ（ＨＰＯ４）１．３５（Ｏ２ＰＣＨ２ＣＨ２（ＮＨＣＨ２ＣＨ２）ｍＮＨ２）０．６５·Ｈ２Ｏ（ＺＰ－ＰＥＰＡＥＰＡ,ｎ＝０,１,２,３,４）载体表面进行二苯基膦化,合成了一类含膦氮配体的新型混合膦酸锆载体及负载钯催化剂。研究了有机膦酸侧链不同链长和Ｐｈ２ＰＣｌ用量对配体载体制备的影响,并用ＩＲ,ＴＧ,ＤＴＧ,ＤＴＡ对这类载体及催化剂进行表征