新型大环醚的合成——1,7-N,N′双取代-1,7-二氮-4,10,13-三氧环十五烷的合成

我们曾报道1,10-N,N’-双取代-1,10-二氮-4,7,13,16-四氧环十八烷(1)及1,7-N,N’-双取代-1,7-二氮-4,10-二氧环十二烷(2)二类大环聚醚的合成及其对碱金属离子的络合性能。     

TGS单晶的内偏置电场

本文从实验上验证了用热力学方法处理TGS晶体内偏置电场的正确性。分析了纯TGS晶体辐照改性与LATGS晶体的E_b-T关系有所区别的原因。文中还讨论了辐照改性的退化问题。 关键词：     

新型大环聚醚的合成及络合性能

Pedersen~([1])于1967年在日本举行的第十次国际络合物会议上,报道了冠醚具有络合碱金属与碱土金属离子等的独特性能。此后,冠醚在化学及生化等领域中都得到了广泛的应用~([2-7])。1969年Lehn~([8])报道了具有三度空间结构的穴醚化合物,它具有比冠醚更强的络台性和选择性。但穴醚要以氮原子为桥头,合成路线长,得率低,成本高。目前不少学者~([9-10])对开链聚醚进行了研究,但这类化合物的选择性差。我们设想,在具有络合性能的底环上,接上有供电杂原子的侧链,侧链末端再接上烷基,可合成一类络合性能既好,选择性又高的新型大环聚醚。这类聚醚的通式见图式1。     

新型冠醚的质谱研究

以2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基为模型化合物, 测定了32种二元混合溶剂体系在溶剂摩尔比变化时氮氧蝠由基的电子蝠旋共振谱. 发现对不同的溶剂体系, 各向同性超精细分裂常数An 随溶剂摩尔数变化的规律变化时氮氧蝠由基的电子蝠旋共振谱. 发现对不同的溶剂体系, 各向同性超精细分裂常数An 随溶剂摩尔数变化的规律性偶极顺磁性分在混合溶剂中也存在着优先溶剂化现象, 对这些现象进行了极步讨论.     

新型大环醚的合成及其络合性能

本工作包括一类新型大环醚的合成和它们对碱金属阳离子络合能力的研究,所用的金属盐为KBr,NaBr和LiBr,以CHCl₃为溶剂。     

新型大环聚醚的合成及配位性能

本文报道一类新型大环聚醚的合成.在以1,7-二氧杂-4,10-二氮杂环十二烷(1a)及1,7,10,16-四氧杂-4,13-二氮杂环十八烷(1b)中的两个仲胺上进行含醚键的卤代烷取代反应,获得一批带有两个含有侧链醚键的新型冠醚.以碳酸钾为缩合剂,所得冠醚碱金属配合物经酸分解及四甲基氢氧化铵处理后,得游离的大环聚醚. 用溶解度法初步测定了这类冠醚对碱金属的配位性能.结果指出,其母环及侧链上氧原子数的多少及碱金属离子半径的大小均影响配合物的稳定性,其中有些冠醚对碱金属有良好的配位能力,有的还具有优异的选择性,例如N,N′-β-甲氧基乙基-1,7-二氧杂-4,10-二氮杂环十二烷(13a)对钾及钠离子的选择比大于18-c-β,并比4,4′(5′)-二甲基苯并-30-c-10还高.