自由基引发剂对重油加氢裂化的影响研究

在高压釜式反应器中考察了添加过氧化特二丁基(DTBP)、偶氮二异丁腈(AIBN)和单质碘(I2)三种自由基引发剂对克拉玛依蜡油、孤岛减压渣油加氢裂化反应的影响。在氢气初始压力7.0 MPa,反应1 h的条件下,对引发剂用量、催化剂用量、反应温度等影响因素进行了考察。结果表明,添加自由基引发剂后,重油的加氢裂化转化率,轻质油收率以及HDS、HDN都明显增加。添加质量分数5 000×10-6或10 000×10-6引发剂后,蜡油和减压渣油加氢裂化的轻质油收率最大可增加10%、13%,HDS和HDN最大可增加11%和7%左右。采用较少的催化剂用量或较低的反应温度即可以实现较高的重油转化率和轻质油收率。相对而言,DTBP和I2的促进作用优于AIBN。添加引发剂前后的加氢裂化的产物分布对比说明,引发剂的加入有利于蜡油或渣油原料一次裂化产物的生成。     

自由基引发剂用于渣油减黏裂化的研究

基于热裂化按照自由基反应机理进行的特点,在高压釜式反应器中分别添加四种自由基引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)、过氧化特二丁基(DTBP)、单质硫(S)和单质碘(I2),考察引发剂在390℃～410℃,引发剂添加量0～3000×10-6条件下对三种减压渣油减黏裂化的影响。通过测定减黏前后渣油的运动黏度和四组分的变化,对引发剂的作用机理进行了初步研究。结果表明,自由基引发剂对不同基属的减压渣油减黏裂化反应均有明显的促进作用,大小依次为:LHVR≥GDVRDQVR,并且这种促进作用在较低的反应温度下更加明显,促进效果由渣油本身的物理化学性质所决定。在同等条件下,I2和S促进渣油减黏的效果是AIBN和DTBP降黏率的两倍,这与S和I2形成氢化物的"活性原子"可以多次循环发生作用有关。与S相比,单质I2减黏促进作用更为明显。