Fe(naph)2-AlR3-AlEt2Cl催化丁二烯聚合的研究

文献上相继报导了一些对丁二烯聚合有高活性的铁系催化剂.这些催化剂组份中都含有给电子试剂作为配位体.最近我们开发了一类新型铁催化剂,它不含给电子试剂,而是用卤化物作为必要的第三组分.这一研究结果将对进一步了解铁系催化剂的活性中心本质提供有益的信息.     

环烷酸亚铁-烷基铝-邻菲咯啉-卤化物体系催化丁二烯聚合的研究

本文研究了Fe(naph)_2(环烷酸亚铁)-Al(i-Bu)_3(三异丁基铝)-Phen(邻菲咯啉)-卤化物体系催化丁二烯聚合的一般规律。实验证实:卤化物可以提高体系的催化活性,调节聚合物的分子量,并能增加体系活性中心的稳定性;加料方式对体系的催化活性有显著的影响。催化剂的紫外-可见光谱研究表明:510nm处的吸收代表了此体系活性中心的特征吸收。     

对丁二烯聚合有高活性的四元铁系催化剂Fe(naph)_2-Al(i-Bu)_3-Phen-AlEt_2Cl

已知Fe化合物-AlR_3-Phen邻啡(啰啉)是一类制备中乙烯基聚丁二烯高活性催化剂。我们最近的研究结果表明,即使不用如Phen那样的给电子配位体,而由路易氏酸AlEt_2Cl作为第三组份时,同样可以得到一类活性高的铁系催化剂:Fe化合物-AlR_3-AlEt_2Cl。它使丁二烯聚合成顺1,4含量为75％,1,2含量为25％左右的弹性体,在这类新的铁系催化剂中,     

铁化合物-Al(i-Bu)3卤化物系催化剂的ESR研究

用ESR法研究了Fe(naph)2-Al(i-Bu)3-烯丙基氯和Fe(acac)3-Al(i-Bu)3-AlEt2Cl两个反应体系.以了解这类含铁催化剂的催化机理.结果表明,不管它们的起始铁化合物中的铁离子是II价还是III价,由它们和Al(i-Bu)3及卤化物反应组成的活性催化剂,其活性中心铁离子均是II价.这一结果为进一步确定铁系催化剂活性中心的结构提供了重要依据.     

对丁二烯聚合有高活性的四元铁系催化剂Fe(naph)2-Al(i-Bu)3-Phen-AlEt2Cl

已知Fe化合物-AlR₃-Phen邻啡(啰啉)是一类制备中乙烯基聚丁二烯高活性催化剂。我们最近的研究结果表明,即使不用如Phen那样的给电子配位体,而由路易氏酸AlEt₂Cl作为第三组份时,同样可以得到一类活性高的铁系催化剂:Fe化合物-AlR₃-AlEt₂Cl。它使丁二烯聚合成顺1,4含量为75%,1,2含量为25%左右的弹性体,在这类新的铁系催化剂中,AlEt₂Cl作为一个组份是必不可少的。为此,我们又进一步深入研究了AIEt₂CI对原有三元铁休系:Fe化合物一A1R₃-Phen催化丁二烯聚合的影响。结果发现,AlEt₂CI确是一种活化剂,将它引入到原有的三元体系后,就可得到一类活性更高的四元铁系催化剂:Fe化合物-A1(i-Bu)₃-Phen-AIEt₂C1。本文简要报导这一结果。