毛细管粘度计动能和残液改正的综合效应

对玻璃毛细管粘度计驱动静压的动能损耗和器壁粘附液体的残液效应作了统一的处理, 说明两者紧密相关, 不能分离。毛细管粘度计的工作方程具有η/ρt=A~*-B~*/t2-C~*/t4的形式, 其中A~*, B~*、C~*为仪器常数, 均与粘度计的尺寸和残液效应因子有关。理论指出, 在习惯用的Poiseuille-Hagenbach公式动能改正项中引进的数值因子m是由于液体粘附于球泡器壁引起的后果, 相当于m=1+C~*/B~(*t2), 从而解释了数值因子随Reynold数增加而增大的事实。列举了溶液相对粘度的计算公式和仪器常数的订定方法, 并给出了文献和实验的例证。     

锑在酸、碱溶液中的极化行为Ⅰ.锑在酸、碱溶液中的阳极氧化

本文用经典极化曲线的方法和交流电测定电极表面状态的方法,对锑在氢氧化钾、硫酸和盐酸中的阳极过程进行研究,获得如下的结果:1.锑的阳极电位φ与极化电流密度i及pH之间的关系可由公式表示:φ=a+blogi-b'pHo在1-13.4N氢氧化钾溶液中,b=116毫伏,b'=115毫伏;在1-14N硫酸中,b=24毫伏,b'=48毫伏;在1-12N盐酸中,b=24毫伏,b'=-48至-54毫伏。a为常数。2.溶液pH对锑的阳极溶解速度的关系,λ=(∂logi/∂pH)_φ,在氢氧化钾溶液中,λ=1;在硫酸中,λ=2;在盐酸中λ'=(∂logi/∂pH)_φ=+2:即溶解速度在氢氧化钾或盐酸中随浓度增长而加速;在硫酸中则相反。3.假设锑在这些介质中的阳极反应具共同的基本步骤:Sb+O^-→SbO_吸+e^-,在氢氧化钾溶液中,过程的进行依靠类似的步骤,使SbO继续氧化而逐步形成Sb₂O₃,Sb₂O₄;后者在溶液中因不稳定而歧化为Sb_O3及Sb₂O₅。O^-假定通过如下步骤形成:OH^-→OH_吸+e^-,OH_吸+OH^-→O^-+H₂O。前者如为控制步骤则与实验数据相符合。在硫酸中则以共同步骤形成的中间物SbO失去电子而成SbO⁺为控制步骤。在盐酸中因氧化膜SbO被氯离子破坏而生成络离子SbCl₄^-为控制步骤。在酸中,O^-假定是由水分子的单电子放电产生:H₂O→O^-+2H⁺+e^-。4.由于氧化产物(Sb₂O₃,Sb₂O₅及吸附氧原子)在电极表面的积累,不论在酸或碱中,形成3-5个分子层,才导致表面钝化。氧的逸出发生在稳定钝化区的电位,这可能是O^-在钝化表面继续放电的结果。     

动态膜渗透压法测量中的气球效应和液体粘附效应

用动态方法测量了半透膜对溶剂的透过速率及高聚物溶液的渗透压，膜在较大静压差的作用下所发生的弹性形变和液体在毛细管管壁上的粘附影响测量的复现性，导致了H－dH/dt关系偏离直线，使上升线与下降线不对称。