环糊精超分子包络物的相变行为及其热分析研究进展

本文概述了近年来国内外报道的关于环糊精(CD)超分子包络物的相变温度与热释出行为和主客体结构之间的关系.基于这些文献中热重、差示扫描量热和气相色谱耦合时间飞行质谱等方法提供的CD超分子包络物的热力学数据比较发现,在超分子包络物中CD与客体的相变温度及客体的释出形式依赖于客体被包结前的物相与主客体分子间相互作用的强度.客体的类型如:形态、结构、极性和体积等都会影响主客体之间的相互作用,进而导致包络物展现不同的相变和热释出温度.而且,主客体分子间的相互作用越强,超分子包络物的释出温度越高.     

聚乙二醇-四氧化三铁纳米粒子复合材料的结构、物理性质及应用

在β-环糊精作保护剂条件下, 制备了高对称的十八面体四氧化三铁(Fe₃O₄)纳米材料. 通过胶体化学方法, 合成了一系列不同起始计量比的聚乙二醇(PEG)和Fe₃O₄纳米粒子复合物(CM-1-CM-4). 这些PEG复合材料展示出重要特性: 首先, 它们的表面形貌依赖于Fe₃O₄的计量; 其次, PEG的熔化过程受Fe₃O₄的影响, 并且直接与Fe₃O₄的含量相关; 进一步研究表明, 除CM-4外, Fe₃O₄的引入导致PEG结晶度下降, 而且Fe₃O₄纳米粒子量越少, 降低幅度越大; 更为有趣的是, PEG的降解过程受制于Fe₃O₄纳米粒子的影响, 导致不同降解产物的出现; 而且, 与纯Fe₃O₄纳米粒子一样, 复合材料中的Fe₃O₄也显示典型的软铁磁性行为, 但饱和磁化强度相对较小; 此外, X射线光电子能谱(XPS)实验揭示在这些PEG复合材料中, 有从Fe到O的电子转移, Fe电子密度的降低可用来解释复合材料饱和磁化强度的减小; 最后, 这些PEG复合材料呈现出对有机染料的表面增强拉曼效应, 并且这种效应随Fe₃O₄纳米粒子含量的增加而增加. 这些结果将会对聚合物/无机纳米粒子复合材料的发展起到推进作用.     

β-环糊精诱导的三氧化钼水溶性的增加

报道了由β-环糊精诱导的三氧化钼(MoO₃)水溶性增加及其与β-环糊精浓度的相关性, 认为MoO₃水溶性的增加是由于β-环糊精的加入导致了MoO₃在水中的沉淀-溶解平衡向溶解方向移动. 几个独立的实验证明了由β-环糊精和钼酸根离子(MoO₄^2-)组成的灰蓝色产物的形成. 结果表明: (1) X射线光电子能谱显示, 与MoO₃相比, 灰蓝色产物中钼的3d_5/2和3d_3/2电子轨道的结合能有明显的降低; (2) 在灰蓝色产物中出现了213 nm处的强吸收带(Mo＝O)和775 nm处的宽吸收峰(Mo―O); (3) 由于MoO₄^2-的影响, β-环糊精的质子有很明显的低场漂移. 总之, 我们的工作不仅明确地揭示了β-环糊精和MoO₄^2-之间的分子-离子相互作用, 同时揭示了这种相互作用在改善MoO₃物理性质上的潜在应用价值.