烷基硫醚与单重态氧反应速度常数的测定

近年来,单重态氧在光氧化反应中所起的作用越来越受到重视。在新合成途径的开辟、高分子材料老化的研究、生化药物作用机理的探讨等方面,单重态氧都起着相当活跃的作用。在研究某一化合物与单重态     

毒剂及相关化合物的气体发生与采集分析

在自制气体采样管内,同时进行被测化合物的气体发生和采集.采样后用溶剂淋洗、气相色谱分析.实验证明,所设计的气体发生和采集方法可行,采样效率为100%,且装置简单、体积小、操作简便.在此基础上,优化了采样条件和淋洗条件,对大部分化合物的回收率都在90%以上.     

染色尼龙丝中光物理过程的研究——聚己内酰胺与染料1-氨基-4-羟基蒽醌之间的能量转移

在研究用染料1-氨基-4-羟基蒽醌染色的尼龙-6单丝的燐光光谱时,观察到染料的延迟荧光。这表明在这一体系中发生了聚合物的杂质基团与染料间的能量转移。用测定尼龙丝的燐光寿命随染料浓度变化的方法对此过程作动力学研究,测得能量转移速度常数k_t=2901·mol^-1·s^-1,能量转移的临界距离R₀=52.0Å,并证明该过程是以三线态-单线态的远程共振机理进行的,染料淬灭了尼龙-6中有害的杂质基团激发三线态,从而起到了光稳定化的作用。     

正相固相萃取/GC-MS对强干扰有机样品中化学毒剂及相关化合物的测定

建立了以硅胶键合氰基柱萃取、正己烷淋洗、混合溶剂分步洗脱,检测强干扰有机液体中化学毒剂及相关化合物的方法.沙林(GB)、梭曼(GD)、甲基膦酸二异丙酯(MPDIP)在0.50 ～50 μg/L范围内,二甲胺基磷酸二乙酯(DEDMP)和维埃克斯(VX)在1.0 ～50 μg/L范围内呈良好的线性关系;对强干扰有机样品中0.5和1.0 mg/L目标化合物的加标回收率均为34% ～100%,且相对标准偏差均小于10%.所建立的方法,不仅消除了强干扰背景对气相色谱-质谱分析的影响,而且避免了目标化合物的丢失和降解,具有较高的实用价值.     

几种酞菁类光敏剂产生单线态氧能力的研究

本文对若干酞菁类化合物光敏产生1O2能力作了评价. 发现金属酞菁化合物的中心原子对敏化能力有很大影响, 敏化能力按以下次序递降: Zn>Mg>Cu>Mn>Co>Fe. 由于酞菁类化合物溶液中存在二聚体与单体间的平衡, 这一平衡随着浓度丶溶剂极性等条件的变化而移动, 所以酞菁类化合物光敏产生1O2 的能力也能随这些条件而变化.     

柱上巯基化衍生-SPE/GC/MS测定强干扰有机液体样品中的路易氏剂-1和路易氏剂-2

创建了柱上分步巯基化衍生SPE测定强干扰有机相中路易氏剂-1(L-1)和路易氏剂-2(L-2)的方法.利用优化的条件,测定L-1和L-2在5.0～30 μg/mL的浓度范围内呈良好的线性关系,同时对浓度各为5.0、10 μg/mL的L-1和L-2加标回收率分别为102.9%、78.0%和103.9%、78.0%,且相对标准偏差均小于10%.该方法不仅克服了目标化合物醇解和溶剂变换过程中造成的损失,而且可实现烷基膦酸酯化合物的检测,有效避免了真实样品中目标化合物的丢失,具有实用价值.     

采样管-固相微萃取法分析空气中的微量毒剂及相关化合物

创立了采样管-SPME分析气体样品的新技术,并应用于对空气中微量毒剂及相关化合物的测定。对比了65μm PDMS／DVB纤维和50／30μm DVB／CAR／PDMS纤维对所选化合物的萃取效果。优化了萃取时间及解吸温度。通过对i-PrMPA的衍生方法研究,确定了在纤维涂层中衍生的方法。研究了采样管-SPME法测试DMMP、GB、i—PrMPA和GD的检出限,分别为56ng、84ng、121ng和274ng。     

以9,10-二氰基蒽为敏化剂对几种硫醚光氧化初级反应机理的研究

本文研究了多种硫醚化合物对9,10-二氰基蒽(DCA)的荧光猝灭过程,并观察到DCA与硫醚间形成的激基复合物的荧光发射峰。这些证据表明,受光激发后DCA与硫醚之间发生了电子转移。以DCA作敏化剂可氧化异丁基硫醚、羟乙基硫醚以及难以被单线态氧氧化的苯基硫醚。其反应机理可能经历了电子转移,生成氧负离子(superoxide),然后再氧化硫醚生成亚砜这样的过程。     

不同硫醚化合物和单线态氧反应能力的研究

本工作采用Young提出的方法,利用二苯基苯并呋喃及硫醚类化合物对单线态氧的竞争反应,通过荧光强度的比较,测定了一系列烷基和芳基硫醚化合物和单线态氧反应的速度常数。对所得结果,联系立体效应和电子诱导效应进行了讨论。     

固相微萃取-气相色谱法测定水中的甲基膦酸

报道了应用固相微萃取-气相色谱法测定水中甲基磷酸的方法,研究了不同固相微萃取纤维、萃取温度和时间、解吸时间、pH值等萃取条件和衍生化温度和时间、衍生化程序等衍生条件对测定效果的影响;结果表明该法简便、快速、有效,其检出限为0．03mg/L。