带羟乙基侧臂三脚架多胺Cu(Ⅱ)配合物切割肌红蛋白所得片断的质谱指认

采用电喷雾质谱和串联质谱以及聚丙烯酰胺凝胶电泳技术研究了[CuL(H₂O)](BF₄)₂(L为2-[二(2-氨乙酸)氨基]乙醇)与马心肌红蛋白的键合作用和水解切割。聚丙烯酰胺凝胶电泳研究显示在中性及60 ℃条件下，切割效率与[CuL(H₂O)]²⁺的浓度和温育时间密切相关。电喷雾质谱和串联质谱分析显示，[CuL(H₂O)]²⁺通过与肌红蛋白的氨基酸His36，His93，His116和Arg139侧链的结合，并在羟乙基侧臂的促进下，选择性地水解了肽键Phe33-Thr34，Gln91-Ser92，Ala94-Thr95，His116-Ser117和Asn140-Asp141。     

碳量子点/纳米金@碳纳米管修饰电极同时检测鸟嘌呤和腺嘌呤

制备了一种碳量子点(CQDs)/金纳米颗粒(AuNPs)@羟基化多壁碳纳米管(MWCNT-OHs)复合膜修饰电极用于鸟嘌呤(GA)和腺嘌呤(AE)的同时检测.与裸电极和其它修饰电极相比,复合膜修饰电极能显著提高GA和AE的氧化峰电流及峰电位差,能够对GA和AE同时高灵敏检测.研究了GA和AE在复合膜修饰电极上的电化学行为,结果表明,在0.2 mol/L PBS(pH 7.0)中,GA和AE的氧化峰电流与浓度分别在1～200 μmol/L和2～80μmol/L范围内呈良好的线性关系,检测限分别为0.9和1.8 μmol/L.将该修饰电极用于人体血清样品中GA和AE的同时电化学检测,加标回收率在90.4％～107.4％之间,证明了该修饰电极在生物样品分析领域的应用潜力.     

过渡金属硼酸盐K7{(BO3)Zn[B12O18(OH)6]}·H2O的合成与量子化学研究

通过水热的方法合成了一例新的过渡金属硼酸盐K7{(BO3)Zn[B12O18(OH)6]}·H2O(1),并对其进行了红外,热重,能谱以及X-射线单晶衍射和粉末衍射分析。晶体学测试结果表明,化合物1属于正交晶系,Pmn21空间群,晶胞参数a=1.236 51(4)nm,b=0.909 61(3)nm,c=1.304 05(5)nm,V=1.466 72(9)nm3,Z=2,R1=0.049 7,wR2=0.146 8。对{(BO3)Zn[B12O18(OH)6]}7-阴离子簇的量化分析显示此簇中的端基BO3基团对前线分子轨道的贡献最大。除端O原子外,BO3端基的原子电荷较其它B和O原子电荷低。     

Ionothermal Synthesis and Characterization of a New Selenidomercurate

A new selenidomercurate compound, namely(bmmim)2Hg(Se4)2(1, bmmim = 1-butyl-2,3-dimethylimidazolium), has been ionothermally synthesized by the reaction of HgSe, Sb and Se in a mixed solvent of the ionic liquid of(bmmim)Cl and methylamine aqueous solution. The(bmmim)Cl acted as an efficient structure-directing agent(SDA) and reactive solvent in the formation of 1. Single-crystal X-ray diffraction study reveals that 1 crystallizes in the monoclinic space group C2/c with a = 17.9540(10), b = 10.8863(5), c = 16.4728(9) ?, β = 110.024(2)°, V = 3025.0(3) ?3, Z = 4, D-1 c = 2.500 mg·m-3, F(000) = 2088, μ = 14.729 mm, R = 0.0186 and wR = 0.0503(I 2σ(I)). The structure of compound 1 features a bamboo dragonfly-like anion unit of [Hg(Se4)2]2-in which the Hg atom binds to two(Se4)2-groups to form two five-membered rings. The thermal stability and optical property of compound 1 were also investigated.     

低温相GeO2晶体的合成及其电子结构与光学性质第一性原理计算

通过低温水热的合成方法合成了一例新的低温相GeO₂晶体(l-GeO₂), 并对其进行了红外光谱、热重以及X射线衍射的分析表征. 晶体学测试结果表明, l-GeO₂属于四方晶系, P4/mcc空间群, 晶胞参数a＝b＝8.832(4) Å, c＝14.479(7) Å, V＝1129.4(9) ų, Z＝4, R₁＝0.0629, wR₂＝0.1540. 晶体结构中包含一个由4个双四元环单元(D4R)和4个GeO₄四面体交替相连而形成的沿[001]方向的一维(1D) 12-元环孔道. 采用密度泛函理论下的第一性原理平面波超软赝势方法, 对l-GeO₂的电子结构和光学性质进行了理论计算. 计算结果表明l-GeO₂为直接带隙半导体, 带宽为3.31 eV|其价带主要由O的2p电子构成, 导带主要由Ge的4s和4p态电子构成|静态介电常数ε₁(0)＝1.92, 折射率n(0)＝1.24, 吸收系数最大峰值为8.9×10⁴ cm^－1, 最大反射率为12%. 比较分析了l-GeO₂与石英相GeO₂ (q-GeO₂)和金红石相GeO₂ (r-GeO₂)的复介电函数、复折射率、吸收谱以及反射谱等光学性质的异同点. 结果显示l-GeO₂的能带结构和光学性质与q-GeO₂较接近, 与r-GeO₂的相差较大.     

三氧化硫分子杂化轨道的探讨

分别选用量子化学从头算MP2、QCISD、CCSD法和密度泛函B3LYP方法,在6-311++G(3df,3pd)基组水平下对SO_3分子的结构进行了优化比较,结果显示QCISD/6-311++G(3df,3pd)条件下的计算结果最优。在此条件下,用自然键轨道理论(NBO)对SO_3分子的杂化轨道、杂化方式、离域π键进行了研究。结果表明S原子采取sp~2等性杂化,杂化后形成含3对电子的sp~2轨道和1个空的3p_z轨道,O原子采取sp~3不等性杂化。S与O原子之间的σ键为S→O配位键,3个O原子各1对2p_z孤对电子与S原子的3p_z空轨道形成π_4~6离域π键。Mayer键级显示S=O键级为1.77,呈现明显的双键特性。     

ZnCl2与氧化胰岛素B链结合位点和切割位点的质谱指认

采用电喷雾质谱和串联质谱研究了氧化胰岛素B链与ZnCl₂的键合作用并成功地确定了切割位点。质谱研究显示在pH值2.5及40 ℃条件下，Zn²⁺通过与氧化胰岛素B链的氨基酸侧链His5,His10和Arg22结合，选择性地水解了肽键Asn3-Gln4, His5-Leu6, Gly8-Ser9和Glu21-Arg22。