三甲基硅基化反应的研究

本文研究了以水玻璃作为硅酸盐阴离子,按Lentz方法进行的三甲基硅基化反应。在改变反应克分子比例时,可得到不同分子量和硅基化程度的硅树脂,由此说明,在硅基化反应时可能发生聚合、解聚和水解等副反应。对影响硅树脂产率的反应条件和三甲基硅基化树脂的一些物理性质也进行了讨论。     

多氟芳烃的亲核反应I.仲胺作为亲核试剂

本文报道全氟苯、一氯五氟苯和二氯四氟苯与仲胺在DMF或HMPA中的亲核反应结果,C6F5Cl与仲胺反应生成对位产物,C6F4Cl2(m:o:p)=73:18:9)与仲胺的反应,只有m-和o-异构体能生成预期产物,而p-C6F4Cl2只与活性高的四氢吡咯反应,延长反应时间和提高反应温度,C6F6可给出对双取代产物,六个仲胺的反应活性顺序是:四氢吡咯>哌啶>吗啡啉>二乙胺>二正丙胺>二异丙胺。     

多氟芳烃的亲核反应 Ⅱ.一氯五氟苯的亲核环化

本文报道一氯五氟苯与双官能团亲核试剂反应制备环化产物的研究结果,发现应用 NaH-DMF 体系制备醇钠,有利于亲核反应的顺利进行,环化产物产率有较大幅度提高.     

硅化合物的X光电子能谱测定

我们应用X光电子能谱(XPS)分别对甲基硅树脂、三甲基硅基化硅树脂、甲基硅胶橡、甲基苯基硅胶橡以及石英粉等试样进行了Si_(2P)、O_(1S)和相C_(1S)电子能级的测定。Si_(29)谱对处于不同环境的硅原子具有一定的分辨率。实验方法测试仪器为AEI ES-200B型电子能谱仪。以MgK_(α_(1,2)作激发源(能量1253.6eV),缝宽0.2”,X光功率12KV×3mA左右,采用FAT方式扫描,为校正荷电效应等,以C_(1S)能级作基准。在测定过程中,由于无机硅化合物的C_(1S)谱,其吸附的碳元素的状态较复杂,不便直接以其     

丁基苯的三氟化钴气相氟化

以元素氟、高价金属氟化物和电化氟化链状有机化合物往往得到许多副产物,而主要产物产率较低,通常认为氟化时伴随有链的降解,重排和聚合等副反应.以三氟化钴进行氟化只有少量环化产物生成.近年来由于分离技术的提高,对复杂的氟化产物进行分离鉴定、探讨氟化机理从而提高反应得率,使氟化反应进一步得到开发利用.我们将丁基苯以三氟化钻进     

聚氟氯代羧酸乙烯酯的制备及其立体规整性

氟氯代羧酸与乙炔反应制得氟氯代羧酸乙烯酯,后者分别以过氧化二苯甲酰和三丁基硼为引发剂在不同温度下进行本体聚合。以X-射线衍射图和红外吸收率D_(916)/D_(850)比值观测聚乙烯酯及其水解物聚乙烯醇的立体规整性。不同侧链长度的聚含氟酸乙烯酯的X-射线衍射图并没有反映出高分子链在立体规整性上的差异,但其水解产物聚乙烯醇D_(916)/D_(850)吸收率比值随侧链体积增大而增加、侧基极性效应和空间效应的影响是肯定的。不论是聚乙酸乙烯酯和聚含氟酸乙烯酯聚合温度对它们的立体规整性都没有明显的影响。     

电化学氟化反应1:三丙胺的电化学氟化

本文报道三丙胺在6～13伏电解电压下进行电化学氟化的实验结果。氟化产率为60%,全氟三丙胺含量为68%。研究了纯化过程中副产物的化学转化和有关组分韵化学结构。电解氟化产物以氢氧化钾-乙醇溶液处理,留有残余氢的副产物其氢原子位于邻近 N 的 C 原子上,说明电化学氟化主要按离子(EC_bEC_n)机制进行。在我们的电解氟化条件下,一些叔胺的产率较文献报道为高。     

四氟乙烯五聚体烯醇络合物及其溴化反应

碳原子数小于5的含氟烯醇三乙胺络合物,是一种亚稳态化合物,对它的研究已有不少报道。以四氟乙烯五聚体为原料的烯醇阴     

多氟芳烃的亲核反应——Ⅰ.仲胺作为亲核试剂

本文报道全氟苯、一氯五氟苯和二氯四氟苯与仲胺在DMF或HMPA中的亲核反应结果。C_6F_5Cl与仲胺反应生成对位产物。C_6F_4Cl_2(m:o:p=73:18:9)与仲胺的反应,只有m-和o-异构体能生成预期产物,而p-C_6F_4Cl_2只与活性高的四氢吡咯反应。延长反应时间和提高反应温度,C_6F_6可给出对位双取代产物。六个仲胺的反应活性顺序是:四氢吡咯>哌啶>吗啡啉>二乙胺>二正丙胺>二异丙胺。     

聚三氟氯乙烯的热裂解动力学和机理的研究

本文报道在4.1型示差精密热天平上装配了微分单元,组成热重-微商热重(TG-DTG)联用装置用于研究聚三氟氯乙烯在空气中的热裂解动力学过程,并运用几种不同的动力学处理方法所求得的结果来评价各种动力学理论的优缺点和说明聚三氟氯乙烯反应程度在5—95％的整个过程中活化能的变化情况。同时根据裂解程度与能量、裂解速率的关系以及裂解产物结构的鉴定,提出了聚合物无规热裂解机理,解释了迄今文献上所报道的裂解产物的结构。结果还证明了Errede提出的键离解能经验公式不适用于聚三氟氯乙烯的裂解机理。