聚丙烯熔体的零切变粘度与粘均分子量的关系

<正> 零切变粘度η_0是聚丙烯熔体流变性能的一个基本物理量,零切变粘度-分子量关系不仅具有理论上的兴趣,而且也有较大的实用意义。在文献中零切变粘度通常都是用毛细管粘度计数据外推求得的,但是由于聚丙烯熔体有较强的非牛顿性,即使在毛细管粘度计测量下限测得的粘度仍表现出明显的切变速率依赖性。因此,难于用外推的方法     

DETECTION OF T_g BY MODULATED DIFFERENTIAL SCANNING CALORIMETRY

The glassy transition of the polyethylene terephthalate (PET) sampleswhich have been subjected to solvent induced crystallization (SINC) was investigated bymodulated differential scanning calorimetry (MDSC) and density measurement. The dif-ferential of heat capacity signal, d C_p/dT from MDSC, was used to monitor the SINCprocess. It reveals that the T_g temperature shifts to higher value with the advancement ofSINC. When the toluene-immersing time was longer (168h), the detection of T_g becomemore difficult, because some smaller peaks emerged at the lower temperatures and theseare explained as the movement of small segments in the amorphous region. These observedresults are due to the morphology and structure introduced by the SINC process.     

拉伸热历史对取向聚对苯二甲酸乙二酯膜在热处理过程中收缩和伸长的影响

弄清取向非晶态聚合物在热处理过程中的收缩和伸长的变化规律,以及所对应的结构变化,有较大的实用意义和科学意义。 对于取向聚对苯二甲酸乙二酯的热收缩和热伸长已有很多研究,但对于拉伸热历史对取向PET在热处理过程中的尺寸变化的影响尚缺乏系统的研究。在热拉伸的过程中发生分子链的取向、热弛豫和结晶三个相互竞争的过程。因此,改变拉伸条件可以得到具有各种不同取向和结晶的PET试样。当非晶态PET膜片在80-105℃以较低     

大区域取向对非晶态聚对苯二甲酸乙二酯结晶的影响

ffects of the chain orientation in the global sense on the solvent induced crystallization (SINC),diffusion velocity of toluol into poly(ethylene terephtlialate)(PET)and crystallization morphology were:studied by using density measurement and SEM.It has been shown that the SINC and diffusion velocity of toluol into PET increase with increasing degree of chain orientation in global sense,and the chain orientatioll can be essentially remained during SINC.     

物理老化无规聚苯乙烯屈服机理的研究

利用机械拉伸、示差扫描量热(DSC)以及溶剂溶胀等方法研究了物理老化后的无规聚苯乙烯(α-PS)的应力屈服行为,并从凝聚缠结的观点对实验结果进行了解释.实验结果表明,经物理老化后的α-PS在拉伸过程中出现应力屈服峰实质上是逐步打开凝聚缠结的过程.凝聚缠结是聚合物非晶相在物理老化过程中相邻的两三条链的局部链段由于范德华吸引力的作用形成的一种有序结构,其作用能很弱,升温至T_g附近,机械拉伸至屈服点以及溶胀剂都可将其完全破坏.     

分子链大尺度高度取向小尺度接近无规取向态的无规聚苯乙烯

在Ｔｇ以上３０℃对无规聚苯乙烯（ａ ＰＳ）薄膜进行了热拉伸，然后用各种实验方法测定的结果表明，该试样在红外二向色性，光学双折射及广角Ｘ 光衍射（ＷＡＸＤ）方面表现出各向同性；但是在热膨胀、溶剂溶胀以及应力 应变行为方面表现出显著的各向异性．以上结果表明，该试样小区域基本上无取向，而各向异性的性质是和试样中存在的大区域取向相联系的．     

分子量分布对等规聚丙烯卷绕丝织构形成的影响

本文研究了分子量分布对聚丙烯卷绕丝结构和性能的影响。结果表明,聚丙烯树脂中的高分子量尾端对卷绕丝的结构有明显影响。在通常的纺丝条件下,用控制降解的聚丙烯树脂纺得的卷绕丝具有低取向的次晶结构;而在相同的粘均分子量和纺丝条件下,高分子量尾端的存在使聚丙烯易于在纺丝线上生成结晶性较高的α-晶型,卷绕丝的取向也随高分子量尾端而显著增大。高分子量尾端对卷绕丝结构的影响,导致卷绕丝牵伸性能和成品纤维力学性能变差。     

AMORPHOUS POLY(ETHYLENE TEREPHTHALATE) FILMS IN THE STATE OF HIGH GLOBAL CHAIN ORIENTATION BUT NEARLY RANDOM SEGMENTAL ORIENTATION

The isotropy or anisotropy in some physical properties of the ammorphous poly(ethyleneterephthalate) films uniaxially drawn at temperatures above its T_g and then quenched toroom temperature have been studied. Experimental results here presented show that thisamorphous state of high global chain orientation but nearly random segmental orientation,the GOLR state, is nearly isotropic in refractive indices and Young's modulus for smalldeformation, while it is very probably anisotropic in thermal conduction and microwavedielectric properties.     

取向对物理老化的聚对苯二甲酸乙二酯纤维溶剂诱导结晶速率的影响

通过密度法、ＤＳＣ、力学性能测试等方法研究了物理老化对聚对苯二甲酸乙二酯（ＰＥＴ）纤维溶剂诱导结晶速率及结构的影响，并进一步探讨了取向程度对ＰＥＴ纤维物理老化过程的影响．发现在一定老化温度下，ＰＥＴ纤维的溶剂诱导结晶（ＳＩＮＣ）速率随老化时间的延长呈现先降低后升高的趋势；取向程度高的样品则经较短的老化时间即可出现这种情况．对上述现象用凝聚缠结的观点加以解释．     

半晶聚对苯二甲酸乙二酯中的受限非晶相

当半晶聚对苯二甲酸乙二酯 (PET)的结晶度 (Xwc)处于一定范围内时 ,其物理老化后在差示扫描量热(DSC)曲线上的玻璃化转变区有吸热双峰出现 .通过对此吸热双峰分别与完全非晶试样和具有相当高Xwc 的半晶试样物理老化后在DSC曲线上出现的吸热单峰的比较 ,表明半晶PET中存在两种性质极为不同的非晶区 ,即自由非晶区和受限非晶区 .动态力学热分析 (DMTA)曲线上显示的损耗正切 (tanδ)双峰进一步证实了这两种不同非晶区的存在 .这两种不同非晶区的产生是由于试样中晶粒对非晶相中高分子链段活动性的不同限制作用所致 .研究发现 ,对于由冷结晶得到的半晶试样来说 ,出现两种不同非晶区所需的Xwc 上下限都随结晶温度 (Tc)的升高而增高 .还发现 ,在物理老化过程中 ,虽然非晶相的总量基本保持不变 ,但部分自由非晶区却逐渐转变为受限非晶区 .上述实验结果很好地符合Struik的“扩展玻璃化转变”模型 .