硝酸氯冰溶胶水解反应过程的计算模拟

用二级微扰(MP2)和密度泛函理论(B3LYP),辅以不同的基组,对硝酸氯在冰表面上水解反应的机理进行了理论计算研究.根据关键部位化学键的松弛效应和关键原子的电荷分布,对冰表面催化的原因进行了深入分析.水分子一方面作为桥,辅助分子间质子发生迁移;另一方面作为连续介质,通过偶极相互作用加快硝酸氯的水解过程.     

二氯甲醛的光解离反应-三体协同非同步解离机理的第一个理论证据

用CASSCF以及B3LYP和MP2从头算方法，研究了Cl_2CO的基态，最低激发单态和 三态S_0，S_1，T_1的热能剖面。结果表明，Cl_2CO光分解为Cl + Cl + CO，这一 反应是通过协同非同步的机理实现的。就目前所知，本研究关于二氯甲醛光解离反 应的研究提供了三体协同非同步解离的第一个理论证据。     

高锰酸钾与乙酰丙酮快速反应动力学

乙酰丙酮CH_2(COCH_3)_2(简写为Hacac)是重要的有机合成中间体,也是柠檬酸在人体内代谢的中间物.为了进一步掌握柠檬酸氧化的后续变化,我组观测了前人未曾报导过的乙酰丙酮与高锰酸钾在酸性介质中的快速反应.该反应从现象上可明显分为两个阶段:第一个阶段是MnO_4~-的紫色迅速消褪,反应体系转变为浅绿色溶液;第二阶段是浅绿溶液缓慢转变为无色.其中第一阶段的反应速率相当快.我组曾研制成功CFF-751G 型连续流动法快速反应装置,本工作采用该装置对上述第一阶段的快速反应进行了动力学研究.     

分光光度法测定平衡常数实验数据处理方法的改进

以甲基红为例,利用计算机改进了分光光度法测平衡常数的数据处理方法。改进后的方法简化了实验步骤,实验结果的准确性也得到提高。     

牛磺酸与噻吩甲醛缩合形成Schiff碱反应机理的研究

用密度泛函理论(B3LYP)在6-31G**基组水平上, 对牛磺酸与噻吩甲醛缩合生成Schiff碱的反应机理进行了模拟计算, 并利用计算结果按过渡状态理论计算出反应的速率常数. 分析了质子传递介质对这类反应的催化作用原理. 研究结果对于伯胺与活性羰基化合物缩合的一类反应机理的深入研究, 以及对于与Schiff碱的生成与分解有关的生化过程的进一步探讨都有一定意义.