铁、钴催化剂乙烯聚合原位紫外-可见光谱研究

利用乙烯常压聚合原位紫外 可见 (UV Vis)光谱技术 ,对 3个铁、钴络合物作为催化剂前体的催化剂体系进行了研究 .3个铁、钴络合物分别为 2 ,6 双 [1 (2 ,6 二甲基苯基亚胺 )乙基 ]吡啶二氯化铁 (a)、2 ,6 双 [1 (2 ,4,6 三甲基苯基亚胺 )乙基 ]吡啶二氯化铁 (b)和 2 ,6 双 [1 (2 ,6 二异丙基苯基亚胺 )乙基 ]吡啶二氯化钴(c) .实验结果表明 ,MAO对络合物催化剂前体的活化作用是一个快速过程 ;在聚合条件下分别观察到 5 6 0、6 30和 5 80nm的活性峰 ,考察了它们在聚合过程中的生长和在加入无水乙醇逐步使催化剂中毒时活性峰的消失规律 .对催化剂活性物种的结构和聚合机理进行了探讨     

丙烯聚合用TiCl_4/MgCl_2催化剂的研究——内给电子体的作用

采用相同制备工艺 ,制备分别以邻苯二甲酸二异丁酯 (DIBP)和 9,9 双 (甲氧基甲基 )芴 (BMMF)为内给电子体和不加入内给电子体 3种催化剂 .研究了它们在无外给电子体时聚合性能 ,以及合成的聚丙烯的等规度 ,分子量及其分布 .并采用CRYSTAF和1 3C NMR对聚丙烯沸腾庚烷不溶部分结晶性能和序列结构进行分析 ,结果表明内给电子体对聚丙烯分子链序列结构有很大影响 ;BMMF催化剂、DIBP催化剂和无内给电子体催化剂合成的聚丙烯规整性依次下降 .对BMMF催化剂 ,当烷基铝为Et3Al时 ,铝钛比增加 ,等规度和活性明显下降 .当烷基铝i Bu3Al时 ,铝钛比增加 ,等规度略微下降而活性增加 ;但是1 3C NMR研究发现其 (铝钛比为 3 0 0时 )庚烷不溶物的规整性与DIBP催化剂的庚烷不溶物的规整性一致 .这表明内给电子体在聚合中的作用不在于是酯还是醚 ,在于它与氯化镁的络合强度 .络合越强 ,得到的聚丙烯分子链越规整     

关于“高分子物理学系统讲演”的几个问题

1960—1961午高分子通讯和化学通报连续刊登了C在北京所作的“高分子物理学系杭讲演”,内容丰富、系统,文字通俗易懂,再加上当时国内并没有出版高分子物理学的专著,因此“系统讲演”成为人们学习高分子物理学的重要参考资料,在某些问题上甚至是唯一的参考资料。在1961年我国出版了三本高等院校高分子教材,其中有关物理学部     

醛酮类聚合物

醛类能发生聚合反应这一事实早就为人们所知。远在1859年布特列洛夫(6yTлepoB)就获得了甲醛的聚合物。卤代醛和丙烯醛的聚合物也在19世纪被制得。但是,对这些聚合物的聚合机理、结构和性能都不大清楚。在本世纪二十年代施道丁格(staudinger)才开始对聚甲醛进行比较系统的研究。不久以后,丁醛和乙醛的聚合物也分别为科南特(Conant)和雷托特(Letort)等所制得。由于当时得到的醛类聚合物在受热作用下容易分解,不能用作合成材料,所以对醛类聚合物的研究还是不多的。只是从1955年杜邦公司(Du-Pont)连续发表了关于热稳定性聚甲醛的专利后,醛类聚合物得     

基于小角X射线散射聚烯烃催化剂三维模型重构

以从小角X射线散射(SAXS)方法获得的相关函数和吸附法获得的孔隙率为基本参数,采用截断高斯场法重构出聚烯烃催化剂的三维模型。结果表明,所构建的催化剂三维模型的孔隙率值和相关函数值与催化剂实验值很吻合,重构效果良好。在重构三维模型过程中,采用SAXS方法可直接获取相关函数的三维形式,比从二维图像中提取相关函数后还需要扩展为三维形式的过程更简便。并且SAXS法的表征达到纳米尺度远非一般二维图像的分辨率能达到,而且统计性充分,其相关函数数据更加丰富且可靠。本文建立的催化剂三维模型,可以为获取扩散、渗透、导热等有效热质传输系数,以及更好地预测催化剂的破碎情况建立了基础。     

丙烯聚合用TiCl_4/MgCl_2催化剂的研究——聚合温度和烷基铝的影响

研究了不同助催化剂和不同聚合温度对催化剂TiCl4/MgCl2/9,9-双(甲氧基甲基)芴(BMMF)丙烯聚合性能的影响.研究结果发现该催化剂在高温(100℃)聚合时,采用还原能力和络合能力较弱的烷基铝(Hex3Al)为助催化剂可以得到高的立构选择性(97%)和高活性.100℃聚合时不同的助催化剂对催化剂得到的聚丙烯结构有重要影响.助催化剂为Me3Al聚合得到的中等等规聚丙烯含量比其他烷基铝高.助催化剂为Et3Al聚合得到聚丙烯链结构中含有少量乙烯共聚单元;而助催化剂为Me3Al,iBu3Al和Hex3Al聚合得到聚丙烯链结构中没有发现共聚单元.     

镍催化剂乙烯聚合原位UV-Vis光谱研究

非茂单中心聚乙烯催化剂在近几年得到快速发展[1],其中有些催化剂已表现出良好的发展前景,例如α－二亚胺／镍,钯催化剂[2,3],Vries等人[4]在超临界CO2中用α－二亚胺／钯催化乙烯和1－己烯聚合,制得高分子量聚合物,并与以CH2Cl2为溶剂的聚合反应地对比;Held等人[5]以H2O为介质进行了α－二亚胺／镍催化剂的乙烯聚合研究,制备了线的或支化的聚合物,并表现出较高的活性。