α-取代内酯的立体选择硝基乙烯化反应研究

研究了α-取代内酯的立体选择硝基乙烯化反应.从金属离子对反应时间、温度及产率的影响实验中发现，Zn2+增加了反应活性．用1HNMR光谱确定了产物双键的立体构型，并初步探讨了反应历程．     

维生素B_(12)环B酰亚胺前体及琥珀胺类药物不对称合成的研究

从γ-丁内酯合成了维生素 B1 2 环 B酰亚胺前体及琥珀酰胺类药物的 3个衍生物 ,进行了其中不对称季碳的构筑 ,改进了 Ti Cl3还原硝基乙烯类化合物的反应 ,同时发现了一个简便合成乙琥酰胺环的新方法     

基团贡献法在估算反应热过程中的系统性验证及校正

在进行化工过程危险评估和安全设计时,反应热是一项非常重要的热力学参数。通常情况有两种方法获得反应热：量热法与估算法。相比来说,量热法的结果更精确,但所需时间和费用较多,也经常由于实验条件的限制无法进行;而估算法相比来说更便捷,但结果却不够准确。基团贡献法(GCM)就是一种常见的估算法。为了系统地研究估算法的准确度,从而使其能够在工业生产中对反应热进行初筛,本文分别通过量热实验法和GCM估算得到了包括11种常见反应类型在内的33个反应的反应热,并对结果进行了详细对比;按照反应类型对量热结果(Q_calorimetry)和估算结果(Q_GCM)之间的误差进行了总结;根据相对误差范围,反应类型被分为不同的组从而能够将Q_GCM校正为Q_calorimetry;并且针对不同的反应类型,提出了一些校正系数将QGCM校正为Q_recommended (Q_r),使得GCM在工业应用中,量热方法不方便的时候可以服务生产。最后,本文对误差来源进行了详细的分析,并且为如何能够估算得更准确提出了一些建议。     

维生素B12环B酰亚胺前体及琥珀胺类药物不对称合成的研究

从γ-丁内酯合成了维生素B₁₂环B酰亚胺前体及琥珀酰胺类药物的3个衍生物,进行了其中不对称季碳的构筑,改进了TiCl₃还原硝基乙烯类化合物的反应,同时发现了一个简便合成乙琥酰胺环的新方法.     

（S）—α,α‘—二苯基—2—吡咯烷甲醇的简便合成

（S）－a，a’一二苯基一2一毗咯烷甲醇（1）是许多手性催化剂的合成前体’‘’，如手性呢隆硼试剂2，它能高度不对称地还原联基化合物［‘j．近年来有许多关于合成1的报道，但由于产率低，步骤多或者使用了高毒性光气［’j使大量制备方法受到限制．我们以L一脯氨酸为原料，采用不同的N一保护基因，高产率、简便地合成了化合物1．研究表明，不同N一保护基团对1的合成总产率有影响，其中PhCH。作保护基团时产率最低，但对光学纯度没有影响．陪叹烷酮是许多含毗咯环的天然产物的合成原料［‘j，在不对称合成中是一种功能较多的手性辅助基团…     

树脂固定化手性联萘酚-钛催化剂的合成及其催化特性研究

自从Ｍｅｒｒｉｆｉｅｌｅｄ首创多肽的固相合成以来 ,以聚苯乙烯树脂为支持物的合成方法在化学及生物化学等领域得到广范应用[1～ 3] .作为该方法的一个新的发展方向 ,将手性配体联接在多聚物上用于非均相不对称催化已成为当前不对称合成的热门领域之一 .近年来踊现出大量多聚物固定化的手性不对称催化剂 ,在二乙基锌对醛的不对称加成[4] 及Ｄｉｅｌｓ Ａｌｄｅｒ等[5] 反应中显示出优良的不对称催化能力 .光学活性的 1 ,1’ 联萘 2 酚 (ＢＩＮＯＬ)是不对称催化中应用最广泛的配体之一[6～ 9] .为了将ＢＩＮＯＬ引入非均相不对称催化 ,我…