基于2,4′-二羧基二苯甲酮构筑的具有一维梯状链和一维隧道的三维超分子体系

采用水热法设计合成了两个新型三维超分子化合物H₂L·H₂O (1)和[Ag(bpy)₂]·HL·H₂O (2) (其中bpy=2,2'-联吡啶, H₂L=2,4′-二羧基二苯甲酮),晶体结构分析表明,它们均是通过氢键采用不同的连接方式拓展而成。其中,化合物1 是2,4′-二羧基二苯甲酮和水分子通过O–H···O氢键形成的一维梯状链扩展构筑的三维超分子体系;化合物2 则是2,4′-二羧基二苯甲酮和水分子通过两种氢键形成含有一维隧道的三维超分子体系。有趣的是,[Ag(bpy)₂]⁺ 阳离子通过π–π 堆积和弱的Ag···Ag相互作用连在一起,进而以客体形式填充其中。荧光性质研究表明,由于存在bpy的螯合与堆积效应,化合物2相比配体和化合物1,其荧光发射峰发生红移。     

基于顺丁烯二酸和N,N螯合配体构筑的两个新型三维氢键型超分子体系: 结构、磁性质与理论化学研究

通过调变辅助配体,设计合成了两个新的Cu(II)化合物Cu(mal)(tap)(H2O)]n(1) 和 [Cu2(mal)2(bpym)2(H2O)2]·2H2O(2) (其中H2mal =顺丁烯二酸, tap=1,4,5,8-四氮杂菲,bpym=2,2′-联嘧啶),并用X-射线单晶衍射技术对其进行了结构表征。化合物1是一维弓背状配位聚合链通过氢键和π–π 堆积作用拓展形成的三维超分子体系;化合物2 展现一个具有六连接α-Po(46)拓扑的3D→3D二重穿插结构。此外根据晶体结构,利用Gaussian 03W中的DFT方法对化合物1和2进行几何构型优化,同时,用DFT-BS方法研究了两个化合物的磁性,结果表明计算结果与实验结果吻合,它们均具有弱的反铁磁相互作用。     

三维Cu-MOF对亚甲蓝的吸附和光催化降解及其机理

本文报道了[Cu₃(ppda)₃(tib)₂(H₂O)₄]·6H₂O (Cu-MOF)的合成、结构、吸附和光催化降解性能。在Cu-MOF中，1，4-苯二乙酸(H₂ppda)和1，3，5-三(1-咪唑基)苯(tib)配体交替连接Cu离子形成二维层，层与层之间通过trans-ppda^2-相互穿插形成稳定的三维结构。Cu-MOF对亚甲蓝(MB)的催化效率为97%，最高反应速率常数为0.019 7 min^-1。光催化降解机理：在光的激发下，催化剂表面的光生电子和空穴对发生分离，并与O₂、H₂O、H₂O₂反应生成活性物质，将染料降解为CO₂和H₂O。在MB溶液中加入NaCl (200 g·L^-1)后，Cu-MOF的吸附量有所提升(87.23 mg·g^-1)，准二级动力学模型和Langmuir等温线模型的实验数据拟合程度较好，该吸附的主要过程为单层化学吸附。     

噻菌灵在纳米银胶表面吸附的表面增强拉曼光谱研究

噻菌灵(TBZ)属苯并咪唑类杀菌剂,容易在水果、蔬菜及相应的果蔬饮品中形成有毒残留。基于密度泛函理论(DFT)的量子化学计算方法和表面增强拉曼光谱(SERS)技术,从理论和实验角度系统研究了噻菌灵在纳米银胶粒子表面的吸附行为和增强效应。采用柠檬酸钠还原法制备了具有表面增强拉曼散射活性的银纳米溶胶,并对水相的噻菌灵进行了SERS光谱研究。利用TBZ-Ag₄四种吸附模型对噻菌灵与银纳米溶胶的相互作用进行了理论分析。结合FT-Raman光谱和B3LYP/6-311G(d)理论计算的结果,借助Gaussian View5.0程序的图形化功能,对噻菌灵分子的振动模式、FT-Raman振动光谱和SERS光谱进行了系统的指认。研究结果表明：噻菌灵分子的所有原子在同一平面上,属于Cs对称性;其在银纳米溶胶表面具有十分显著的表面增强拉曼活性;分子中的S原子与银胶粒子发生吸附作用,并通过该分子的长轴方向垂直于银纳米银胶表面;可利用SERS光谱方法对痕量的噻菌灵进行快速检测。为研究噻菌灵的特性以及其快速检测提供了理论和实验依据。     

Synthesis,Structure and Highly Enhanced Phosphorescence of a Cadmium (Ⅱ) Coordination Polymer Assembled with 1,4-Naphthalenedicarboxylic Acid and 2-Propylimidazole

One cadmium(Ⅱ)coordination polymer[Cd(1,4-NDC)(PPIM)₂]_n(1,1,4-H₂NDC=1,4-na-phthalenedicarboxylic acid,PPIM=2-propylimidazole),has been synthesized under hydrothermal conditions and structurally characterized by elemental analysis,TGA and X-ray single-crystal diffraction.Complex 1 crystallizes in monoclinic with space group P2₁/n,a=8.8292(2),b=16.6936(4),c=16.7869(4)?,β=99.701(2)°,V=2438.86(10)?³,Z=4,Dc=1.489 Mg/m³,F(000)=1112,μ=0.932 mm^–1,S=1.076,the final R=0.0360 and wR=0.0850.In 1,the 1,4-NDC ligand bridges the Cd(Ⅱ)to form a 1D infinite chain,which are connected through N–H···O hydrogen bond to form a 2D layer then to an overall 3D supramolecular structure.The time-resolved measurements indicate that 1 shows highly prolonged phosphorescent lifetime about 452 times in comparison with that of pristine PPIM ligand.Single-crystal analysis and theory calculations indicate that strong coordination bonds and complete separation of HOMOs and LUMOs in the rigid matrix of 1 promote the long-last phosphorescence emission.     

三维Cu-MOF对亚甲蓝的吸附和光催化降解及其机理

本文报道了[Cu₃(ppda)₃(tib)₂(H₂O)₄]·6H₂O(Cu-MOF)的合成、结构、吸附和光催化降解性能。在Cu-MOF中,1,4-苯二乙酸(H₂ppda)和1,3,5-三(1-咪唑基)苯(tib)配体交替连接Cu离子形成二维层,层与层之间通过trans-ppda^2-相互穿插形成稳定的三维结构。Cu-MOF对亚甲蓝(MB)的催化效率为97%,最高反应速率常数为0.019 7 min^-1。光催化降解机理：在光的激发下,催化剂表面的光生电子和空穴对发生分离,并与O₂、H₂O、H₂O₂反应生成活性物质,将染料降解为CO₂和H₂O。在MB溶液中加入NaCl(200 g·L^-1)后,Cu-MOF的吸附量有所提升(87.23 mg·g