液相色谱梯度淋洗过程中溶剂的分布规律

在液相色谱梯度淋洗过程中,由于柱外过程和流动相在柱内的输运过程中的延迟作用和扩散的影响,使得溶剂浓度梯度变化时,在柱内特定位置的浓度随时间的变化符合相应的分布规律.本文从理论和实验两个方面对这一规律加以探讨,并讨论了仪器条件对该分布规律的影响.     

色谱累加进样分离实验条件的研究

在采用反相液相色谱或亲和色谱完成蛋白质等大分子分离时,根据溶质保留值随溶剂梯度变化曲线上突变点的差别,可以通过累加进样分离法进行样品制备或直接柱内富集分析,但这一方法并非在任意条件下、对任何样品都适用。该文根据不同形式的保留值方程从理论上探讨了样品保留值与进样时间差、梯度洗脱速率等实验条件之间的关系;结果表明：两次进样的出峰时间差与进样时间间隔成正比关系,也与其在等度情况下的容量因子有关。样品中的两种组分在间隔进样时的流出时间差主要由两组分的容量因子决定,当样品中存在两种以上保留性能相近组分时,若保证指定的分离度,进样时间间隔存在一极大值,超出该范围,分离条件将不能满足     

色谱柱分离过程弛豫理论——流出曲线的动力学本质

在分析型线性色谱中,流出曲线一般表现为拖尾的形式,这种现象可以采用多种机理加以解释。模仿动力学弛豫理论的假设条件,认为溶质在柱过程中的迁移以跃迁形式完成,得到了浓度分布曲线的数学表达式。分别探讨跃迁次数、两相间跃迁速率及溶质在流动相中的轴向跃迁对峰形的影响,进一步说明了色谱流出曲线的动力学本质     

色谱柱分离过程驰豫理论：流出曲弛的动力学本质

在分析型线性色谱中,流出曲线一般表现为拖尾的形式,这种现象可以采用多种机理加以解释。模仿动力学驰豫理论的假设条件,认为溶质在柱过程中的迁移以跃迁形式完成,得到了浓度分布曲线的数学表达式。     

色谱柱分离过程的驰豫理论基本模型的建立

根据样品分子在色谱柱分离过程中的输运特征,认为样品在系统中以跃迁的方式完成迁移,建立了色谱柱分离过程驰豫理论的基本模型。假设溶质在两相间平衡,用母函数方法研究非连续递推形式的驰豫理论输运动力学微分方程组,得到了描述组分在柱后浓度分布规律的基本流出曲线方程,并通过数值解方法模拟谱图对各输运参量与流出曲线特征的关系加以讨论。     

醛酮化合物的液相色谱保留行为的考察及其多元分离条件的优化

考察了大气污染物中醛酮化合物在甲醇／水、乙腈／水和四氢呋喃／水三个二元流动相体系中的液相色谱保留行为,并对醛酮化合物在各体系中的选择性差异进行了考察。在此基础上选择最佳的流动相体系,应用“均匀－重复设计优化法”对醛酮样品进行多元等度分离条件的优化,获得了醛酮样品最优的液相色谱分离条件。     

均匀-重复设计法用于液相色谱分离条件最优化

在综合传统优化方法优缺点的基础上,提出了“均匀-重复设计优化法”用于反相离子对色谱多元等度分离条件的优化。详细介绍了这一方法的思想、步骤及其应用,并在理论上将这一方法与传统的优化方法进行了比较。将此法用于15种氨基苯磺酸和氨基萘磺酸的反相离子对色谱分离条件的优化,得到了比较满意的结果。