CHARGE-TRANSFER AND ENERGY-TRANSFER IN THE PHOTO-INDUCED COPOLYMERIZATION OF 2-VINYLNAPHTHALENE WITH MALEIC ANHYDRIDE

The initiation mechanism of the copolymerization of 2-vinylnaphthalene with maleic anhydride was studied under irradiation of 365 nm. The excited complex was formed from (1) the local excitation of 2-vinylnaphthalene followed by the charge-transfer interaction with maleic anhydride and (2) the excitation of the ground state charge-transfer complex, and then it collapsed to 1,4-tetramethylene biradical for initiation. A1: 1 alternating copolymer was formed in different monomer feeds. Addition of benzophenone could greatly enhance the rate of copolymerization through energy-transfer mechanism.     

自由体积与亲水性对环氧涂层防护性能的影响

报道了涂层聚合物自由体积和亲水性对涂层腐蚀防护性能影响的初步研究结果.实验表明,相对于自由体积,树脂的亲水性是决定树脂吸水率的更主要因素.低亲水性涂层腐蚀防护性能的提高主要源自到达涂层/金属界面的水量的显著降低.但由于采用活性酯固化的环氧树脂涂层中水通道的尺寸相对较大,水合离子扩散较容易,因此该类涂层覆盖下的金属基体被润湿部分的腐蚀趋势反而较一般涂层为大.     

活性酯固化邻甲酚环氧树脂反应机理的研究

采用交叉反应研究在促进剂2-甲基咪唑存在下活性酯固化邻甲酚环氧树脂的反 应机理，用傅立叶转换红外（FTIR）原位测量技术，NMR，气-质联用（GC-MS）等 手段研究了模型化合物的反应动力学，并提出了其反应机理。结果表明，在促进剂 2-甲基咪唑存在下活性酯固化邻甲酚环氧树脂的反应是通过分子内机理进行的。     

膨胀聚合反应研究的进展

着重介绍膨胀聚合反应的类型和机理,讨论膨胀聚合反应研究中在的问题及今后的研究方向。     

氟碳链封端聚醚酰亚胺改性环氧树脂的相分离研究

采用差示扫描量热仪(DSC), 扫描电子显微镜(SEM)和时间分辨光散射(TRLS)研究不同分子量的氟碳链封端聚醚酰亚胺对改性环氧树脂的相分离的影响. 结果表明, 氟碳链端基的引 入, 由于低表面能氟碳链封端聚醚酰亚胺的阻隔作用, 而使相分离速度降低, 相结构演变时间缩短, 固化后的相结构相间距缩小. 随着氟碳链封端聚醚酰亚胺分子量的增加, 相结构由分散相转变为双连续相. 因此可以通过改变聚醚酰亚胺的端基及分子量调控相结构.     

近红外原位研究杂多酸引发的环氧-四氢呋喃阳离子聚合

用近红外光谱原位跟踪的方法, 研究了杂多酸催化的环氧树脂和四氢呋喃的阳离子聚合过程. 发现在低环氧树脂含量下, 环氧消耗速率在整个聚合过程中维持不变; 而在高环氧树脂含量下, 环氧消耗速率则随时间有所下降. 通过红外光谱在碳氢区域的分峰分析, 证明环氧树脂与四氢呋喃发生了共聚反应, 二维红外光谱的结果也确证了这一结果. 此外, 还探讨了环氧转化速率与环氧含量间的关系.     

乙酸基和羟基对固化的环氧树脂吸水性能的影响

应用称重法、差示扫描量热法和腐蚀测试法研究固化的环氧树脂的吸水行为。实验结果表明,该树脂中的羟基改为乙酸基后可降低树脂的饱和吸水率,并增大水在树脂中的扩散能力。邻甲酚环氧树脂用乙酸线型酚醛酯树脂固化后所得的树脂(EPA)在30℃时饱和吸水率为0.84%(质量分数),而用线型酚醛树脂固化所得的树脂(EP)的则为1.97%;水在EPA和EP中的扩散活化能分别为40和48kJ.mol^-1.这可归因于乙酸基中的甲基的憎水性,降低了吸水率,却因乙酸基的弱相互作用增强了链的柔顺性,而有利于水在链空间中的扩散。EPA涂层/金属铝界面的特殊结构降低了该界面的吸水率,从而提高了该涂层的防护性能。     

热塑性聚醚酰亚胺改性四官能度环氧树脂的相分离研究Ⅳ.聚醚酰亚胺用量的影响

研究了不同用量新型苯端基聚醚酰亚胺（Ｐ－ＰＥＩ）对其改性４,４’－二氨基二苯甲烷四缩水甘油醚环氧树脂（ＴＧＤＤＭ）／４,４’－二氨基二苯砜（ＤＤＳ）体系的固化速率及相结构的影响。结果表明,随着ＰＥＩ用量的增加,固化反应速率增大,形成了不同的相结构。解释了ＰＥＩ用量对粘接剪切强度的影响。     

电化学阻抗法研究降低环氧涂层的吸水性能

降低固化环氧树脂吸水性能是提高其可靠性与寿命的重要前提之一。作者曾将常用的线型酚醛树脂(NOV)中吸水性较强的羟基用乙酸基取代,制成乙酸线型酚醛酯树脂(NOVA),并作为邻甲酚环氧树脂(ECN)的新型固化剂。用称重法研究,发现采用NOVA代替NOV所得的新型固化环氧树脂样片的饱和吸水率(M~∞)可降低一半以上。由于环氧涂层一般很薄,难以称重法研究其吸水性能,本文改用电化学阻抗法研究上述新型环氧涂层的吸水性能所得的一些有兴趣的结果,并作出了初步的解释。     

热塑性聚醚酰亚胺改性四官能度环氧树脂的相分离研究──固化剂用量的影响

以DSC、TRLS和SEM等方法研究了固化剂DDS用量对苯端基聚醚酰亚胺(P-PEI)改性4,4'-二氨基二苯甲烷四缩水甘油环氧树脂(TGDDM)体系的固化速率及相结构的影响.结果表明,20phrP-PEI改性环氧体系在150℃固化时,随DDS量增加,固化反应速率增大,相分离时间提前,形成了不同的相结构,解释了DDS量对粘接剪切强度的影响.