贝母植物硷研究Ⅱ. 贝母素甲及乙的再研究

1.修正貝母素甲及貝母素乙的實驗式順次為C_(27)H_(45)O_3N及C_(27)H_(43)O_3N。 2.貝母素甲及乙分子中證明不合甲氧基或乙氧基,亦不合甲氮基或乙氮基,亦無活潑>C=C<鍵及叔醇羥基,二者皆至少含有三個甲碳基。貝母素乙分子中未能找出活潑次甲基的存在。 3.製備了貝母素甲的硫氰酸鹽,貝母素乙的硫氰酸鹽,及貝母素乙的碘甲季銨鹽。 4.貝母素甲用硒脫氫,得鹼性產物四種:C_(25)H_(37)N,苦味酸鹽熔點220°;C_(26)H_(37)N,苦味酸鹽熔點193°;C_(26)H_(37)O_2N,熔點228°;C_(26)H_(41)O_3N,熔點256°。     

贝母植物碱研究 Ⅻ——贝母素甲、贝母素乙及西贝素第三氧原子的功能。贝母素甲的硒脱氢及贝母素乙的氧化与脱氧

贝母素甲、贝母素乙及西贝素的第三个氧原子功能,是属于叔醇羟基。贝母素甲在340—350°直接用硒脱氢,得到Veranthridine(Ⅲ),与由西贝素用同法降解所得主要产物相同。因此更进一步证明,贝母素甲及贝母素乙的骨架,与西贝素的骨架,确是相同;也证明了前次所提出的骨架(Ⅳ),并肯定了C_(20)上甲基的位置。贝母素乙用铬酸氧化,得贝母酮。由此证明贝母素乙中,有一仲醇羟基。贝母酮脱氧后,得一不含氧的饱和胺,可能是贝母素甲及乙的母核,命名为贝母原碱(Ⅴ)。     

百部植物碱的研究Ⅰ

从甘肃省药材中分离出一种百部新植物碱 C_(22) H_(31) O_5N,命名为百部新碱(Stemoninine),熔点为113～115℃,[α]_D~(14) -110℃(c,1. 02,乙醇),其高氯酸盐的熔点为162～165℃;碘甲季胺盐的熔点为219℃(分解);铂氯酸盐的熔点为217～218℃;金氯酸盐的熔点为171～172℃.它为一个叔胺含有一个双键,两个内酯基,三个碳甲基,一个四氢吡咯环,一个环醚基.     

贝母植物碱研究Ⅹ.——岷贝母中的植物碱

从甘肃岷县产的岷贝母,Fritillaria Cirrhosa Var.Roylei(HK.F.)中,提得两种新植物硷,命名为岷贝素甲及岷贝素乙。岷贝素甲为无色针状结晶,熔点210—212°,[α]_D~(12°)—73.3°(三氯甲烷),实验式测定为C_(27)H_(43)O_2N。岷贝素乙为无色菱形结晶,熔点220°,[α]_D~(16°)—52.4°(三氯甲烷),实验式测定为C_(27)H_(41)O_3N。并制得此两植物硷之硫氰酸盐,盐酸盐等。     

银莲花素晶体结构的精测

银莲花素,C₁₀H₈O₄,是无色透明晶体,属正交晶系,空间群D_2h¹⁵-P2₁/b2₁/c2₁/a,晶胞参数:a=11.063(4),b=11.633(4),c=13.873(4)Å,Z=8。实验结果表明化合物中两不饱和γ-内酯是以螺环形式与环丁烷相连,与光谱结果一致。     

中药竹节香附化学成分的研究Ⅵ

中药竹节香附(Anemone raddeana Regel)是毛茛科银莲花属植物红背银莲花的根茎,系多年生草本。从本植物乙醇提取液中已分离出齐墩果酸、薯蓣苷元和皂苷R~0,R~1,R~2,R~3,R~4,R~5,R~6,R~7。本文继续报道皂苷R~6,R~7的分离鉴定。皂苷R~6,R~7进行Libermann-Burchard颜色反应由黄色逐渐变为红色、紫色,最后呈蓝色。分别用10％盐酸水解,水溶液蒸干后以乙醚洗涤,从乙醚部分得苷元。与齐墩果酸标准品对照,由共熔点、薄层层析及共红外测试鉴定为齐墩果酸。R~6与R~7的~1HNMR及~(13)CNMR也都证明了它们的苷元是齐墩果酸。乙醚洗涤后的残留物溶于甲醇,用纸层析鉴定,从R~6和R~7的残留物中均检查出D-葡萄糖,L-鼠李糖和L-阿拉伯糖。     

中药竹节香附化学成分的研究Ⅳ.

从中药竹节香附的乙醇提取液中分离得皂苷R_4,经IR、~1HNMR、MS分析和化学方法鉴定为3-O-[α-L-吡喃鼠李糖-(1→4)-α-L-吡喃阿拉伯糖]-齐墩果酸-28-O-[α-L-吡喃鼠李糖-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖酯],命名为raddeanin C,此系首次从植物中分得的新物质.     

钩吻生物碱 Ⅰ.国产钩吻生物碱再研究和钩吻素子的构造

1.重研究了国产钩吻生物碱,比较和改良这些生物碱的提取方法.除获得前人曾经报告的钩吻素子、钩吻素卯和钩吻素甲以外,还得到了两种新的次要生物碱,钩吻素丁和钩吻素戊,但未得钩吻素丙和钩吻素辰.钩吻素丁熔点232-234°,实验式暂定为C_(26)H_(30)N_2O_4;钩吻素戊熔点202-204°,实验式暂定为C_(19)H_(22)N_2O;从紫外光谱推断,二者都是吲哚类型的生物碱.并修正钩吻素卯的实验式为C_(20)H_(26)N_2O_4,从紫外及红外光谱初步推测,它可能是一种内盐式的假吲哚类型生物碱. 2.对国产钩吻中的主要生物碱钩吻素子的化学结构作了初步解析.从光谱及化学证据推断,钩吻素子与钩吻素甲具不同的发色系统,前者属于假吲哚型,而后者已知是属于2-氧吲哚型的.虽然这两种生物碱都含环外乙烯基,N_b-甲基及可能具环醚结构,但是其脂环部分的构造按推断亦不相同.     

贝母植物硷研究IV. 西贝母中新植物硷(I)

由西貝母提得新植物鹼西貝素(sipeimine)C_(27)H_(43)O_3N,熔點269°,[α]_D——33.8°(CHCl_3),[α]_D-39.4°(C_(2)H_(5)OH),為無色柱狀結晶,易溶於氯仿,可溶於甲醇、乙醇、丙酮及醚,不溶於水、石油醚及苛性鹼溶液。其氫氯酸鹽,熔點210°;硫氰酸鹽,熔點262°;氯金酸鹽,熔點163°(分解):氯鉑酸鹽,熔點239°(分解)。西貝素合一個叔胺基[碘甲季銨鹽,熔點252°(分解)],一個醇羥基[乙醯西貝素,熔點189°,乙醯西貝素氫氯酸鹽,熔點271°(分解)],一個羰基(肟,熔點171°),及至少三個碳甲基。其部分分子式如下: