复合氟化物中钐离子价态与基质的相关性

本文通过不同基质中钐离子光谱特征的研究,发现钐离子的存在价态与基质密切相关。讨论了被取代阳离子电荷、半径等化学因素对基质中钐离子价态的影响,利用能带理论建立了基质中变价稀土离子的价态与基质间关系的能带模型。     

钙钛矿型复合氟化物中钐离子的格位取代及价态

以掺钐氟化镁钾为例,通过实验确证了钐离子在基质中的取代格位。利用荧光光谱研究了钐离子在基质中的价态与取代格位的关系,发现不同阳离子格位上的钐离子具有不同价态。讨论了基质中钐离子的价态与占据格位之间的内在联系。     

二价钐激活复合氟化物磷光体的合成及光谱特性

报道了合成二价钐激活的复合氟化物的简单方法。用H~2作还原剂, 用高温固相反应直接制得Sm^2+激活磷光体: KMgF~3, LiBaF~3, BaBeF~4, SrMgF~4和BaMgF~4等, 其中BaBeF~4, SrMgF~4和BaMgF~4中掺入Sm^2+为首次报道。在KCaF~3,CaBeF~4, SrBeF~4和CaMgF~4中只观察到Sm^3+发射而无Sm^2+发光。分析了钐离子价态与其质组成结构间关系, 讨论了钐离子(Sm^2+和Sm^3+)的光谱特征。     

MF2-MgF2(M=Ca,Sr,Ba)体系中钐离子的价态及光谱

高温固相反应合成了钐离子激活的MF_2-MgF_2磷光体,考察了合成条件及基质组成对钐离子价态的影响,并讨论了荧光光谱与基质及钐离子价态间的关系.     

钐的氟化物体系中钐离子价态及其转换

H_2气流中多次还原SmF_3,合成了非整比系列SmF_x(2.0≤x≤3.0),并获得了接近整比的二氟化钐,讨论了各类非整比氟化钐化合物的结构及钐离子的价态,考察了在不同气氛中二氟化钐中钐离子价态的高温转换过程。     

芳腈化合物的成对电化学合成

采用循环伏安法(CV)和恒电流电解法(CCE)研究了对甲氧基苯甲醇(p-MeOC_6H_4CH_2OH)电化学氧化氰化合成相应芳腈化合物.考察了水的体积分数、硫酸浓度、电解温度、电极材料、电流密度和溶剂等因素对该电化学氧化氰化行为的影响.结果显示,以四丁基高氯酸铵(Bu_4NClO_4)为电解质,羟胺(HAM)为氮源,在含0.15mol·L~(-1)H_2SO_4及30%水的DMSO体系中,电流密度为10 mA/cm~2条件下恒温60℃电解8 h,对甲氧基苯腈(p-MeOBN)的收率为90%.通过对反应底物普适性研究,发现含不同对位和邻位取代基的芳香伯醇均可通过电氧化氰化反应有效转化为相应的腈(61%～92%),并提出了该电氧化氰化反应的可能机理.本工作提出了一种在一室型无隔膜电解槽中,以原位生成醛的方式,无需加入额外的催化剂,通过阴阳两极协同反应的成对电化学合成腈类化合物的方法.     

Valency and Its Change Process of Samarium Ion in Samarium Fluoride System

Nonstoichiometric series SmF_x (2.0≤x≤3.0) have been synthesized by reduction of samarium trifluoride with hydrogen for several times, and the stoichiometric samarium difluoride has been obtained. The structure of nonstoichiometric samarium fluoride series and the valency of samarium ion are briefly discussed. The valent change process of samarium ion at high temperatures in different atmospheres is investigated.     

BaBeF_4∶Sm~(3+)的温和水热合成与光谱性质研究

已报道的复合氟化物发光材料多数是通过高温固相反应或高温高压水热反应制备的［１～３］．高温固相合成方法需要苛刻的氟化设备，惰性气氛保护及高温（＞８００℃）条件．高温高压水热反应通常在４００℃以上进行，对反应设备要求高且反应不易控制．Ｓｍ３＋离子在不同基...     

基于荧光双色比例的变压器绝缘油放电击穿故障诊断模型研究

传统变压器绝缘油品质荧光分析检测方法是利用荧光分光光度计采集油样本全谱段荧光光谱,根据不同老化程度绝缘油的全谱荧光特征变化建立变压器运行状态诊断模型.针对传统荧光方法中光度计体积大、价格昂贵以及因光谱采集时间长无法实现实时监测等问题,提出一种基于荧光双色比例的变压器绝缘油品质检测方法,提取荧光特征双波段信息并建立变压器...     

近红外光谱在爆炸物粉末表面沾染遥测中的应用

针对爆炸恐怖事件预防和打击领域内的大范围开放空间下制爆运爆可疑人员衣物表面沾染爆炸物粉末检测问题,研究基于近红外光谱的爆炸物粉末表面沾染遥测方法。研制了一套近红外成像光谱数据采集系统,采集了多种爆炸物粉末和沾染基底的近红外反射光谱,制备了多个爆炸物粉末表面沾染样本。针对表面沾染检测应用中爆炸物粉末与沾染基底近红外反射特征混叠问题,利用近红外光谱数据处理技术构建近红外光谱解混校正模型,去除了沾染基底信号对爆炸物粉末目标识别的干扰。针对遥测应用中光源照射不均匀问题造成的干扰（如强光反射造成的光谱信号饱和,光线遮挡造成阴影引起的信号微弱,引起光谱反射率测量异常问题）,对目标校正得分图进行有效过滤避免误识别问题。此外,针对背景噪声较大时出现光谱预处理过度造成的误识别问题,利用目标原始光谱反射率均值和得分图综合判别加以校正解决。通过实验验证,提出的方法成功解决了表面沾染特征混叠问题、去除了遥测中光照及其他噪声因素的干扰影响,避免了误分类,在典型背景材质棉麻、化纤布料基底上成功识别分类AP（高氯酸铵）、CL-20（六硝基六氮杂异伍兹烷）、NQ（硝基胍）、RDX（黑索金）、TATB（三氨基三硝基苯）、硝娣（工业炸药）、烟花爆竹等爆炸物粉末单质及混合物,验证了系统及方法的有效性和可行性,首次在实验室环境下实现了爆炸物粉末表面沾染遥测成像报警,有效距离可达数十米,具备一定应用价值与发展潜力。