阴离子嵌段共聚的交联聚苯乙烯的网络链长多分散性与网络结构非均一性

用链长分布不同的活性聚苯乙烯子聚物与二乙烯基苯进行阴离子嵌段共聚,合成了一系列两相模型交联网络。以作者等提出的方法测定了所合成网络的结构非均一因子Z。实验测定的网络结构非均一因子Z与交联前聚苯乙烯活性链的分子量分布宽度指数d之间有平行的相应变化规律,表明所给予的非均一因子Z的物理意义是合理的。同时说明,子聚物链长分布较宽时,在网络的高交联区中除了二乙烯基苯外,还有一些对溶胀无贡献的子聚物以悬挂链的形式存在。     

苯乙烯-二乙烯基苯模型网络的溶胀

本文对阴离子嵌段共聚的苯乙烯-二乙烯基苯交联网络在良溶剂中的文献溶胀数据作了理论的重新分析,指出这类网络是一种典型的符合两相结构图象的模型网络.将重新处理的文献实验数据与现有溶胀理论作了对比.结果表明,平衡溶胀的统计热力学理论适用于交联密度较高(M_c≤3×10~4)的区间,而标度理论适用于交联密度较低(M_c≥3×10~4)的区间.     

交联高分子网络平衡溶胀化的溶剂依赖性和温度依赖性

对用以表征网络结构非均一性的理论关系作了进一步的分析。理论关系中比例常数k与高分子——溶剂间的相互作用参数χ有关。溶胀的溶剂依赖性和温度依赖性可用统一的α_(溶胀)~3(χ)关系表示。这一关系获得了自由基无规共聚的苯乙烯—二乙烯基苯网络在不同溶剂不同温度下平衡溶胀比实验数据的证实。     

非均一交联高分子网络的结构表征

均一交联高分子网络在良溶剂和劣溶剂中平衡溶胀比Q和Q_0的比值依从Q/Q_0=1+k(Q-1)的关系,k是一个与溶剂性质和网络种类有关的恒定常数.当k已知时,测定非均一网络在良、劣两种溶剂中溶胀比Q~*和Q_0~*,依 Z=k(Q~*-1)(Q_0~*-1)/[(1-k)(Q~*-1)-(Q_0~*-1)],可得非均一因子Z及其他网络结构参数.用此方法研究了自由基引发的苯乙烯-二乙烯基苯无规共聚网络,所得结果符合聚合和网络形成机理的预计.