264～280 nm波段萘的共振增强多光子电离研究

在我们自己研制的具有恒温加热进样系统的激光质谱仪上实验获得了气相萘分子的共振增强多光子电离/飞行时间质谱(REMPI-TOFMS),以及萘母体离子C10H+8和一些主要碎片离子C8H+6、C6H+6、C5H+3、C4H+3、C3H+3在264～280 nm的分质量光谱.结合在266 nm激发波长下实验得到的这些离子的光强指数及不同激光能量下的分支比,对母体离子及主要碎片离子的生成机理进行了探讨:在该波段范围内,萘母体分子首先吸收一个光子从基态跃迁至激发态,激发态分子再吸收一个光子而电离产生母体离子C10H+8;碎片离子C8H+6、C6H+6、C5H+3、C4H+3、C3H+3则是由母体离子进一步吸收光子解离形成的,并给出了可能的解离通道.     

Colliding-enhanced Cr:LiSAF broad-band phase-conjugate resonator

A novel colliding-enhanced Cr:LiSAF broad-band phase-conjugate resonator (PCR) has been investigated theoretically and experimentally. This kind of PCR is a low initiating threshold resonator. It can produce self-Q-switching narrow pulse with about 35 ns duration (FWHM), efficiently correct intracavity phase aberrations, and severalfold improve output laser beam quality.     

对撞增强型YAG相位共轭腔

降低SBS相位共轭腔的启动阈值以及如何提高输出光束的质量一直是人们关心的课题。报道了在YAG激光器上运行一种新型对撞增强型YAG受激布里渊散射相位共轭激光腔的输出特性。该腔具有较低的启动阈值和较高的输出能量;该腔型最高能输出150mJ的能量,输出脉宽最窄为11ns,光束发散角为1.3mrad,输出能量和光束质量都很优良。     

Frequency-dispersive method for improving broad-band SBS phase conjugation of Cr:LiSAF laser

After passing through four dispersive-prisms, the Q-switched Cr.LiSAF laser with broad frequency band is focused into carbon disulfide (CS2) to produce backward stimulated Brillouin scattering (SBS). Our experimental results and illustrative analysis have shown that this frequency-dispersive method can efficiently reduce the broad-band SBS intensity threshold, compress its pulsewidth, and improve the beam quality.     

用选择离子流动管质谱测定汽油和柴油蒸汽成分

采用选择离子流动管质谱(SIFT／MS)装置，以H30^ 、N0^ 为初始离子对汽油和柴油蒸汽进行了研究，质谱分析表明，汽油和柴油主要由C—H化合物组成，包括烷烃、环烷烃、烯烃、炔烃、二烯烃以及芳香烃。在这几种成分中，烷烃都占有最大的比例；汽油蒸汽和柴油蒸汽最大的区别是柴油蒸汽中长链大分子的挥发性C—H化合物所占的比例远远高于汽油蒸汽。文中还给出了以H30^ 、N0^ 为初始离子所得到的汽油蒸汽的质谱图，以及汽油、柴油蒸汽中各种成分的定量分析结果。     

CuC、CuN分子基态的结构与分析势能函数

在Cu 的有效核势近似下, 运用密度泛函(B3LYP)方法, 对Cu采用基集合LANL2DZ, 但对其价电子基组的p轨道函数部分做了必要的修改, 而对C、N采用基集合6-311+G(d), 对CuC和CuN分子的微观结构进行了理论计算. 优化并计算了两分子基态的能量, 平衡结构和谐振频率. 根据原子分子反应静力学原理, 导出了CuC和CuN分子基态的合理离解极限和离解能. 应用密度泛函(B3LYP)方法扫描了CuC和CuN分子基态的势能曲线, 并采用最小二乘法拟合了两分子基态的Murrell-Sorbie势能函数及其在平衡位置附近的Dunham展开式. 同时根据Herzberg 和Dunham的公式, 计算了CuC和CuN分子基态的光谱参数.     

二次有机气溶胶的气体/粒子分配理论

本文重点评述了二次有机气溶胶形成的气体/粒子分配理论,简要介绍了它的发展和可能的应用.在大气中,气体有机物种的氧化可以产生半挥发性的有机化合物,二次有机气溶胶的形成可以用气体/粒子分配的吸收模型来评估.气体/粒子分配过程决定于半挥发性化合物的成分、浓度和蒸气压,以及吸收性材料的浓度和成分.在气体/粒子分配理论的基础上,人们又研究和开发出二次有机气溶胶的分子组分的气体/粒子分配的热力学模型,它可以用来预估气溶胶中液态水的含量、无机物的分布、亲水性和疏水性有机物的分布.二次有机气溶胶形成的化学机理和气体/粒子分配的热力学模型与加利福尼亚工学院三维都市/区域性大气模型相结合,可以用于气相和气溶胶相模拟.     

气相中HRnCCH和X(X=H_2O,NH_3)反应机理的理论研究

在CCSD(T)//MP2/aug-cc-pVTZ-pp理论水平上,研究了HRnCCH与大气中H2O及NH3分子反应的机理,反应主要包括HRnCCH与HRnOH及HRnNH2之间的转化、H2O和NH3在HRnCCH中的碳碳三键上的加成反应以及HRnCCH与双分子水反应等.结果表明,HRnCCH与H2O反应生成HCCH和HRnOH及HRnCCH与NH3反应生成HCCH和HRnNH2的能垒分别为54.1和75.2 kJ/mol,而生成HRnCHC(OH)H,HRnC(OH)CH2,HRnCHC(NH2)H和HRnC(NH2)CH2的活化能分别为219.6,220.5,174.4和182.4kJ/mol,此结果表明HRnCCH反应性较弱且是稳态存在的.此外,在HRnCCH与H2O反应中加入单个水分子,仍然生成HRnCHC(OH)H,但反应活化能却降低了96.4 kJ/mol,说明水分子对该反应有明显的催化作用.     

Investigation of trace laser mass p-dichlorobenzene using spectrometry

The time-of-flight mass spectrum （TOFMS） relative to the resonant two-photon ionization of gas phase p- dichlorobenzene was obtained in the wavelength range of 240 - 250 nm by a home-made system. A special design was made to reduce the effect of memory on the inner wall of the sample inlet system suitable for the investigation of semi-volatile organic compound. In this wavelength range, p-dichlorobenzene molecules firstly absorbed one photon to be excited from the ground state ^1Ag（So） to the first excited state ^1B2u （S1）, then absorbed another photon to be ionized. The relationship between the signal intensity of p-dichlorobenzene molecular ion C6H4^35Cl2^＋ at 248-nm wavelength and the laser power was given. The 1.52 power index of C6H4^35Cl2^＋ was a typical identification of the 3/2 power law. The relationship between the ion signal intensity of C6H4^35Cl2^＋ and the sample concentration was close to a linear one in the ppm（V/V） range, which led to a detection limit of 125 ppb（V/V） for p-dichlorobenzene.     

氧分子和苯酚自由基反应机理的理论研究

用密度泛函理论B3LYP方法对氧分子和苯酚自由基反应机理进行了研究.在B3LYP/6-31G(d,p)水平上优化得到了反应路径上的反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型和谐振频率;并在B3LYP/6-311 G(2df,2pd)水平上进行了单点能计算.计算结果表明,苯酚是O2同苯酚自由基Ⅰ反应的主要产物,苯酚过氧自由基Ⅴ和Ⅵ是此反应的次要产物.苯酚过氧自由基Ⅴ的主要后继反应中,环化形成[3.2.1]双环氧桥自由基Ⅶ是主要的反应路径,Ⅶ可以进一步开环反应,形成环裂解产物1,2和1,4二醛.