全氟4-甲基-3,6-二氧杂辛酸的合成

全氟4-甲基-3,6-二氧杂辛基磺酰氟与水合肼反应生成全氟4-甲基-3,6-二氧杂辛基磺酰肼,用稀盐酸处理可以得到相应的亚磺酸。亚磺酸与氢溴酸反应可以得到全氟4-甲基-3,6-二氧杂辛酸,后者与甲醇反应可制得相应的甲酯。它们的结构均由红外、核磁共振及元素分析确定。     

全氟型离子交换膜与氯碱工业

隔膜法和水银法是工业上生产烧碱的两种重要方法,应用水银法由于水银的流失造成环境污染,日本著名的水俣病就是因为化工厂里的汞或汞化合物随废水排入海中,通过藻类,鱼类,贝类等食物链的富集作用,进入人体,损害神经而引起的。此后在日本舆论产生强烈的抗汉,日本政府被迫决定把水银法烧碱厂全部改为隔膜法,转换分二期,第一期到1975年9月将全部水银电槽装置的三分之二换成隔膜法,第二期到1978年3月末全部换成隔膜法。采用隔膜法电解时,电解液烧碱的浓度仅为12～13％,而食盐量几乎相等,因此转     

全氟磺酸树脂催化剂在酯化反应中的应用

全氟磺酸树脂是一种全氟型的高聚物,它具有良好的化学稳定性和热稳定性。分子中氟原子的强烈电负性使磺酸呈现很强的酸性,有极强的催化活性。Olah等用这种固体超强酸树脂作催化剂,对芳环的硝化、Friedel-Crafts反应、烯烃和炔烃的水化、重排和酯化等反应进行了研究。在酯化反应中他们将醋酸和醇(克分子比为3:1)在催化剂存在下迴流,得到酯的产率为40％—60%。本文用醋酸和稍过量的醇在催化剂存在下迴流进     

某些全氟磺酰氟化合物热裂解反应的研究

7-氢-全氟-(4-甲基-3,6-二氧杂辛基磺酰氟)(1)在氧化铝-氧化铜-氧化铁催化剂存在下发生热裂解反应。230℃左右脱去磺酰氟,生成7-氢-全氟-(4-甲基-3,6-二氧杂辛烷)(2),而没有得到脱HF的产物。在相同条件下,全氟-1,10-二氟磺酰基-3,8-二氧杂癸烷(3)热裂解生成全氟-3,8-二氧杂癸基磺酰氟(5)。在245℃以上时,还生成全氟-3,8-二氧杂癸烷(4)。对催化剂组成和裂解温度与产物得率间的关系也进行了研究。该催化剂还能使含有磺酰氟基团的全氟高分子薄膜表面部份地脱除磺酰氟。产物的结构均由红外、核磁、质谱及元素分析鉴定。     

全氟环氧丙烷、六氟丙烯与 α-氟磺酰基全氟乙酰氟低温反应的研究

将含有全氟丙烯的全氟环氧丙烷以一定的速度通入保持在-15℃的二乙二醇二甲醚、氟化钾、α-氟磺酰基全氟乙酰氟混合物中,反应得到化合物(1a)、(1b)、(1c)。在反应过程中,通入的全氟丙烯除少量溶于反应混合物外,其余大部分不参加反应,並且能够回收。同时还发现,当反应温度超过0℃,全氟丙烯与1反应,得到全氟酮2。     

丙烯酸含漫改性的全氟磺酸膜

全氟磺酸膜(“耐氟昂”)是最先工业化生产的全氟型离子交换膜:它具有突出的耐氧化性。目前已成功地用于电解氯化钠制备氢氧化钠。全氟磺酸膜虽有不少优点,但是性能还不够理想,主要是电流效率低。这是由于膜中的磺酸基具有很强的亲水性,可使阴极室的氢氧根向阳极室逆扩散,从而使电流效率降低。为了改进膜的性能,我们曾采用全氟磺酸(Na型)膜含浸丙烯酸,苯乙烯和二乙烯基苯,制备改性的全氟磺酸膜,以阻止氢氧根扩散。结合测定交换容量,含水率和扩散系数等,来研究含浸液组成对膜性能的影响。并根据电解氯化钠制备氢氧化钠的试验结果,比较了改性膜和未经改性膜的性能。     

聚甲基丙烯酸-2,2,3,3-四氟丙酯的立构规整性

本文报道了由60℃自由基引发聚合得到的聚甲基丙烯酸-2,3,3-四氟丙酯,经浓硫酸水解而生成聚甲基丙烯酸。后者以重氮甲烷酯化,转化成聚甲基丙烯酸甲酯,并且分别作红外光谱、核磁共振波谱分析。根据分析结果推断聚甲基丙烯酸-2,2,3,3-四氟丙酯为无规立构聚合物,并与聚甲基丙烯酸正丙酯衍生而来的相应产物作比较。