[Ln（EDBP）2（DME）Na（DME）3]（Ln=Er,Yb,Sm）的合成、结构和引发ε-己内酯开环聚合的研究

通过2,2′-亚乙基双（4,6-二叔丁基苯酚）（EDBPH2）的钠盐与硼氢化稀土Ln（BH4）3·3THF（Ln=Er,Yb,Sm）盐交换反应,可以得到离子对形式的三种双金属配合物[Ln（EDBP）2-（DME）Na（DME）3][Ln=Er（1）,Yb（2）,Sm（3）].得到的配合物通过元素分析,FT-IR进行了表征,并对其中的Er配合物进行了X射线单晶衍射表征,确定了其结构.研究结果表明,两分子双酚配体中的四个氧原子及一个乙二醇二甲醚（DME）中的两个氧原子与稀土Er进行了配位,而钠离子作为平衡电荷的形式存在.配合物1～3都能作为单组分引发剂催化ε-己内酯开环聚合.     

I2-环己烯复合物的共振拉曼光谱和密度泛函理论计算研究

实验得到I2-环己烯电荷转移复合物的电子吸收光谱和共振拉曼光谱.用密度泛函方法计算了复合物的基态结构、振动频率和电子跃迁能.计算和吸收光谱实验结果表明,I2-烯烃复合物在约300nm处的强吸收带为pz(I17)→π*(C=C)跃迁,即由靠近C=C双键端的碘原子(I17)上的一个pz电子向C=C双键反键轨道跃迁引起的吸收.在约300nm共振拉曼光谱的强度模式表现为I—I伸缩振动模和C=C伸缩振动模的基频、泛频及其组合频,表明在该激发态上I2-环己烯复合物经历了显著的I—I和C=C的价键变化.