光促二氯二茂钛催化丙烯腈聚合的研究

研究了二氯二茂钛催化丙烯腈等单体的本体聚合反应。在光照射下,二氯二茂钛对丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯等单体具有催化聚合活性。光是必要的条件。证明了其聚合反应为游离基机理。计算了丙烯腈的聚合速度、速度常数和反应活化能。     

N-(p-乙烯氧基苯基)咔唑的合成和聚合

本文是含咔唑化合物及其聚合物系列研究的一部分,以对-溴苯酚为原料,经过乙烯基醚化,再同咔唑反应、合成了新的单体,N-(p-乙烯氧基苯基)咔唑(NEOPC),经过元素分析、NMR和IR等对NEOPC进行分析鉴定,研究了它的聚合行为。     

有机钼、钨化合物的研究(Ⅲ)——含σ-键的钼、钨络合物对取代乙炔的催化聚合作用

前文曾报导Fischer型钼的卡宾络合物对炔烃的催化聚合作用比钨的卡宾络合物高。含有σ-键的钼、钨络台物对炔烃的催化聚合作用,至今未见报导。我们按文献合成了四个含σ-键的钼、钨络合物,试验了它们对炔烃的催化聚合作用。 实验部分     

有机钼,钨化合物研究I.FISCHER型卡宾络合物的合成和性质

我们合成了六个新的钼、钨季铵盐[(CO)5MC(O)R]N(CH3)4和钨的卡宾络合物,并研究了它们的某些性质。经元素分析、IR和1H NMR的鉴定,确证了它们的结构。由这些络合物组成的催化体系,其中某些能使单取代乙炔聚合,有的还能使双取代己炔聚合。     

N-乙烯基咔唑与卤代烃引发甲基丙烯酸甲酯聚合的研究

<正> N-乙烯基咔唑(NVC)具有大的共轭结构和中间有一个杂原子氮,而容易与其它试剂反应,形成自由基、阳离子和电荷转移络合物,故是一种活性较高的单体,1970年有人发现NVC与N-C_4H_9NCl_2一起可以引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合,此外,文献报道了电子给体如胺与CCl_4体系在二甲亚砜(DMSO)中引发MMA聚合,本文研究了NVC与几种卤代烃所组成的双组分体系对MMA的引发聚合反应;该体系的引发活性和组成与分子量及分子量分布的关系;并探讨了反应机理。     

茂钛对乙烯基单体的催化聚合 VIII.二氯二茂钛催化乙烯基单体聚合机理的证明

本文以UV和'HNMR跟踪方法研究了二氯二茂钛(Cp2TiCl2)在二甲亚砜中的光化学反应,用自旋捕获技术来捕获Cp2TiCl2催化丙烯腈单体聚合体系中所生成的自由基。UV和'HNMR跟踪结果表明,Cp2TiCl2逐渐分解并生成环戊二烯,ESR测定表明,用自旋捕获剂PBN和BNO都捕获到了环戊二烯自由基,进一步证明了Cp2TiCl2催化乙烯基单体聚合反应是一种自由基机理。     

N－烯丙基咔唑与甲基丙烯酸甲酯高温共聚合

Ｎ－烯丙基咔唑不能均聚合，但可与甲基丙烯酸甲酯在高温下共聚合。测定了２００—２６０℃时两单体共聚合竞聚率，１度为２５０℃时，ｒ１和ｒ２均小于１。共聚物分子量随着共聚温度升高而降低．结果表明，共聚体系中，增长反应与降解反应同时存在．该反应可能是自由基过程．     

9-乙烯基腺嘌呤-顺丁烯二酰亚胺共聚物的合成及其特性的研究

由一种简便的方法合成了9-乙烯基腺嘌呤,并用9-乙烯基腺嘌呤与顺丁烯二酰亚胺共聚合,制得了一种新的聚合物。测定了该聚合物NMR,IR和UV,并与聚9-乙烯基腺嘌呤及聚顺丁烯二酰亚胺相比较,表明为一种共聚物,链间形成氢键。UV表明共聚物具有与RNA相同的紫外吸收。     

N－烯丙基咔唑与甲基丙烯酸甲酯高温共聚合

Ｎ－烯丙基咔唑不能均聚合，但可与甲基烯酸甲酯在高温下共聚合。测定了２００－２６０℃时两单体体共聚合，竞聚率，温度为２５０℃时，ｒ１和ｒ２均小于１。共聚分子量随着共聚温度升高而降低。结果表明，共聚体系中，增长反应与降解反庆同时存在。该反应可能是自由基过程。     

茂钛对乙烯基单体的催化聚合——Ⅷ.二氯二茂钛催化乙烯基单体聚合机理的证明

本文以 UV 和~1HNMR 跟踪方法研究了二氯二茂钛(Cp_2TiCl_2)在二甲亚砜中的光化学反应,用自旋捕获技术来捕获 Cp_2TiCl_2催化丙烯腈单体聚合体系中所生成的自由基.UV 和~1HNMR 跟踪结果表明,Cp_2TiCl_2逐渐分解并生成环戊二烯.ESR 测定表明,用自旋捕获剂 PBN 和 BNO 都捕获到了环戊二烯自由基.进一步证明了 Cp_2TiCl_2催化乙烯基单体聚合反应是一种自由基机理.