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利用13C NMR光谱技术研究了Li+在碳酸丙烯酯(PC)+N,N-二甲基甲酰胺(DMF)混合溶剂中的优先溶剂化现象. 根据溶剂分子中碳原子的化学位移随锂盐浓度的变化关系, 确定了与Li+发生配位的原子. 碳原子的配位位移值随混合溶剂组成的变化关系表明, 在LiClO4+PC+DMF混合物中, DMF分子对Li+的溶剂化作用较PC分子强. 定量计算得到, 在n(PC)∶n(DMF)=1∶1(摩尔比)的混合溶剂中, PC与DMF分子数在Li+第一溶剂化层中的比率为0.12, 说明Li+优先被DMF分子溶剂化. 相似文献
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电动势法在电解质溶液的热力学研究中的应用 总被引:2,自引:0,他引:2
本文对1980年以来电动势法的改进和发展作一简要综述,并从单一电解质,混合电解质,电解质与非电解质的相互作用以及平衡常数等四个方面评述了电动势法在电解质溶液的热力学研究中的应用。 相似文献
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在278.15~318.15K间隔10K)下,测定了无液接电池Pt,H_2(g,P~θ│HCl(m_E)│AgCl-AgPt,H_2(g,P~(?))│HCl(m_E),GL(m_N)│AgCl-Ag的电动势,其中GL为丙三醇,m_E=0.005~0.1mol·kg~(-1),m_N=0.4~1.0mol·kg~(-1).实验数据用来计算HCl-GL-H_2O体系的盐效应常数k_s及HCl-GL在水中的相互作用的热力学参数f_(EN)(g_(EN),S_(EN),h_(EN)和c_(p.EN)).结果表明k_s>0,g_(EN)>0,S_(EN)>0,C_(p.EN)<0.在353K时k_s有最小值0.0076kg·mol~(-1).f_(HCl~GL)的数值比f_(HCl~PG)(PG是1,2-丙二醇)小.应用结构相互作用模型和基团加合性原理分析讨论了这些参数的符号及其随温度变化的规律. 相似文献
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测定了278.15~318.15 K(间隔10 K)下葡萄糖+HCl+水三元体系的密度, 计算了葡萄糖在盐酸(浓度0.2~2.1 mol•kg–1)中的表观摩尔体积VΦ,G、标准偏摩尔体积V0Φ,G、葡萄糖-HCl在水中的体积对相互作用参数VEG和标准偏摩尔膨胀系数(∂V0Φ,G/∂T)p. 结果表明: (1)葡萄糖在盐酸中的表观摩尔体积随葡萄糖和HCl的浓度的增加而线性增大; (2) V0Φ,G随HCl的质量摩尔浓度的增加而线性增大; (3)葡萄糖与HCl在水溶液中的体积相互作用参数VEG>0, 但数值对温度变化不甚敏感; (4)葡萄糖在水和盐酸中的V0Φ,G值随实验温度的变化关系均可表示为: V0Φ,G=a0+a1(T-273.15 K) 2/3; (5) (∂V0Φ,G/∂T)p为正值且随温度的升高而减小; 在一定温度下, 其值随HCl浓度的增加而稍稍减小. 糖的水化程度随温度的升高和HCl的浓度的增加而减小. 用结构相互作用模型对葡萄糖与HCl之间的体积相互作用进行了解释. 相似文献
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高氯酸锂在有机溶剂中离子溶剂化和离子缔合的红外光谱研究 总被引:2,自引:0,他引:2
利用红外光谱技术研究了LiClO4在碳酸丙烯酸,γ-丁内酯和碳酸二乙酯中的离子缔合和离子溶剂化。溶剂分子谱带的变化证明,锂离子与溶剂分子的相互作用主要是通过羰基氧原子进行的,醚氧也可能参与了相互作用,高氯酸锂的v1和v4谱带变化则证明了溶液中离子对的存在,而离子对的种类与溶剂分子的特性有关。 相似文献
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在278.15~318.15K(间隔10K)下, 测定了无液接电池Pt,H~2(g,p)│HCl(m~E)│AgCl-AgPt,H~2(g,p)│HCl(m~E),GL(m~N)│AgCl-Ag的电动势, 其中GL为丙三醇, m~E=0.005~0.1mol·kg^-^1,m~N=0.4~1.0mol·kg^-^1。实验数据用来计算HCl-GL-H~2O体系的盐效应常数k~s及HCl-GL在水中的相互作用的热力学参数f~E~N(g~E~N,s~E~N,h~E~N和C~p~,~E~N)。结果k~s>0,g~E~N>0, s~E~N>0, C~p~,~E~N<0。在353K时k~s有最小值0.0076kg·mol^-^1。f~H~C~l~-~G~L的数值比f~H~C~l~-~P~G(PG是1,2-丙二醇)小。应用结构相互作用模型和基团加合性原理分析讨论了这些参数的符号及其随温度变化的规律。 相似文献
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高浓度LiClO4/丙酮溶液中离子-溶剂和离子-离子的相互作用 总被引:1,自引:0,他引:1
利用红外和拉曼光谱技术研究了不同浓度LiClO4/丙酮溶液中离子-溶剂和离子-离子的相互作用. 红外和拉曼光谱的分析表明, Li+与丙酮分子发生了强烈的相互作用, 导致丙酮C—C伸缩振动谱带、C=O伸缩振动谱带等发生了分裂. Li+的溶剂化数随溶液浓度的增加逐渐降低, 在所研究的LiClO4浓度范围(0.31~3.98 mol•kg-1)内由3.4减小到1.9. 此外, 根据的谱带变化确定了溶液中存在的多种离子对的形式, 计算了缔合平衡常数, 并与电导实验结果进行了比较, 解释了这两种方法测定的离子缔合常数存在差异的主要原因. 相似文献
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本工作在278.15~38.15K(间隔10K)下,测定了无液接电池Pt,H_2(g,p~(?))|HCl(m_E)|AgCl-AgPt,H_2(g,p~(?))|HCl(m_E),PG(m_N)AgCl-Ag的电动势,其中PG为1,2-丙二醇,m_E=0.005~0.1mol·kg~-1,m_N=0.4~1mol·kg~-1实验数据用来计算NCl-PG-H_2O体系的盐效应常数K_s及NCl-PG的对相互作用的热力学参F_EN(g_(EN),s_(EN),h_(EN)和c_(P.EN))结果表明k_s>O,g_(En)>O,S_(EN)>O,h_(EN)>O,C_(P.EN)相似文献