非对称Schiff碱过渡金属配合物模拟酶催化烯烃环氧化（I）

研究了温和条件下以亚碘酰苯为氧源，非对称性的和对称性的Ｍｎ（Ⅲ）Ｓｃｈｉｆｆ碱配合物「Ｍｎ（Ⅲ）（ＣＢＰ－ｐｈｅｎ－Ｘｓａｌ）Ｃｌ，Ｘ＝Ｈ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｎｏ２，Ｃｈ３，ＯＣＨ３」和「Ｍｎ（Ⅲ）（ＣＢＰ－Ｒ－ＣＢＰ）Ｙ，Ｒ＝ＣＨ２ＣＨ２－，－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－，－Ｃ６Ｈ４－；Ｙ＝Ｃｌ，ＯＣＨ３」催化非官能性烯烃苯乙烯，环己烯和α甲基苯乙烯的环氧化反应，结果表明，非对称配合物Ｍｎ（Ⅲ）的电子结合能     

Zr（Ⅳ）／PVA功能膜的膜催化酯化反应研究

在催化与渗透汽化分离技术相偶合的渗透汽化型膜反应器中，研究了羧酸酯的液相合成反应．实验中制备了两类具有强酸催化活性的ｚｒ（Ⅳ）／ＰＶＡ（聚乙烯醇）功能膜，采用管式膜方式，以乙酸正丁酯的合成反应为探针，对这类新型的催化反应技术在催化活性、分离性能以及分离对反应转化的影响等方面进行了探索性研究。从得到的结果看，膜催化酯化反应过程的反应条件和缓，转化率可达到９８％，反应的选择性为１００％．     

二(1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮-4,5-二巯基)镉-季铵类配合物的合成与表征

二（１，３－二硫杂环戊烯－２－硫酮－４，５－二巯基）镉－季铵类配合物的合成与表征李洪启宋燕西＊周宏英王爱勤姚钟麒俞贤达（中国科学院兰州化学物理研究所，兰州７３００００；＊兰州大学化学系，兰州７３００００）关键词二（１，３－二硫杂环戊烯－２－硫酮－４，...     

新型双核铜配合物的合成,表征及其对苯乙烯环氧化的催化作用

设计合成了５种新型双核铜配合物，用ＥＡ，ＩＲ，ＵＶ－Ｖｉｓ，ＸＰＳ，ＥＰＲ等进行了结构表征，并研究了这些Ｃｕ２配合物模拟双核铜单加氧酶多巴胺β－羟化酶催化苯乙烯环氧化反应的特征。结果表明，这些配合物具有两种类型的结构：脱质子型Ｃｕ２ＬＯＨ和非脱质子型「（Ｃｕ２Ｈ２ＬＸ）Ｙ」Ｙ（Ｘ＝Ｙ＝Ｃｌ＾１－，Ｂｒ＾－；Ｘ＝ＯＨ，Ｙ＝Ｏ２ＣｌＯ＾－２），两类配合物可相互转化。非脱质子型配合物催化ＰｈＩＯ对苯乙烯     

新型四硫代富瓦烯衍生物的合成及其性质的研究

合成了3个新的含有卤素取代基的四硫代富瓦烯衍生物及6个新的相关化合物。利用溶液的电子吸收光谱对四硫代富瓦烯衍生物的性质进行了研究。研究结果表明, 四硫代富瓦烯衍生物的分子中π轨道之间的能级差较小, 因而分子具有较高的稳定性。     

Dioxygen oxidation of hydrocarbons by a methane monooxygenase-like system: diiron complex-O_2-Zn/HOAc-MV~(2 )

The activation of dioxygen and incorporation into hydrocarbons have been achieved under mild conditions by a methane monooxygenase (MMO)-like system using a dinuclear iron complex [Fe_2Dhist(OAc)_2]BPh_4·3H_2O as the model complex, zinc powder as the electron donor, HOAc as the proton source and methylviologen as the electron transfer agent. The results show that styrene is oxygenated predominantly to styrene oxide (1 396 mol/100 mol of the Fe_2 complex), benzaldehyde (16160) and acetophenone (986), and cyclohexane to cyclohexanol (9370) and cyclohexanone (2670). EPR studies indicate that the hypervalent ironoxo spiecs Fe~ⅣFe~Ⅳ(?)O, derived from Fe~ⅢFe~Ⅲ core via reduction, O_2-binding and protonation, is the active intermediate which inserts the activated oxygen atom into C(?)C or C—H bond giving each product. The system closely resembles MMO and its close relative hemerythrin in the aspects of reaction phenomena, EPR characteristics and product distributions. The Mn_2 analog cmplex、Fe-Zn hetero     

苯乙烯/聚氯乙烯接枝膜的热稳定性研究

用自由基悬浮聚合法合成了苯乙烯 /聚氯乙烯接枝膜 ,并对产物热处理 ,然后进行紫外 -可见光谱 ,红外光谱 ,热失重分析。结果表明接枝苯乙烯后的聚氯乙烯膜热稳定性得到了提高。同时 ,讨论了热稳定性机理。     

3-甲基丙烯酰胺基-9-乙基咔唑-过硫酸钾氧化还原体系引发丙烯酰胺聚合

合成了可聚合芳香叔胺-3-甲基丙烯酰胺基-9-乙基咔唑,并与过硫酸钾组成氧化还原引发体系引发丙烯酰胺水溶液聚合,测定了聚合反应动力学,得到了超高分子量的聚丙烯酰胺.     

膜催化用膜材料

膜催化是在催化化学和膜科学基础上发展起来的新兴研究领域,近年来这方面的研究日趋活跃。膜催化理论和实际应用还处于起始探索研究阶段,受到各国学者的关注。 利用某些材料本身所具有的催化活性,或是将膜作为催化剂的载体,在膜内部或表面固定催化剂,使其具有催化反应功能。用这些材料组装成反应器,用于化工过程,能将反应和分离统一于一个体系内,即在膜上进行催化反应,能使反应过程和分离过程同步进行,     

非对称Schiff碱过渡金属配合物模拟酶催化烯烃环氧化(Ⅰ)

研究了温和条件下以亚碘酰苯为氧源,非对称性的和对称性的Mn(Ⅲ)Schiff碱配合物[Mn(Ⅲ)(CBP－phen－Xsal)Cl,X=H,Cl,Br,NO₂,CH₃,OCH₃]和[Mn(Ⅲ)(CBP－R－CBP)Y,R=CH₂CH₂－,－CH(CH₃)CH₂－,－C₆H₄－;Y=Cl,OCH₃]催化非官能性烯烃苯乙烯、环己烯和α-甲基苯乙烯的环氧化反应.结果表明,非对称配合物Mn(Ⅲ)(CBP－phen－Xsal)Cl是一个良好的催化非官能性烯烃环氧化反应的催化剂体系;中心金属离子Mn(Ⅲ)的电子结合能越小,催化环氧化效果越好;对上述3种烯烃环氧化物最好收率分别达到73％、100％和92％.