α－甲基丙烯酸烯丙酯的合成及其自由基、阴离子聚合的研究

合成了α－甲基丙烯酸烯丙酯（ＡＭＡ），并对其自由基、阴离子聚合进行了探讨。结果发现，该单体难以进行选择性自由基聚合，但可用作多种单体自由基聚合的交联剂。用１，１′－二苯基己基锂在ＴＨＦ中引发ＡＭＡ，可顺利地进行α位双键的选择性阴离子聚合，分子量实测值与计算值基本一致。在较低温度下（≤－６０℃），可得窄分布ＰＡＭＡ（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１２～１．１５）。随聚合温度升高，间同和无规聚合物含量分别呈下降和上升趋势。ＧＰＣ、１ＨＮＭＲ及ＦＴＩＲ鉴定表明，用阴离子聚合法可得到溶于多种溶剂、每个重复单元上均定量带有烯丙基双键的窄分布官能性ＰＡＭＡ。     

α－甲基丙烯酸2，3－环氧丙基酯的选择性阴离子聚合

通过对α－甲基丙烯酸２，３－环氧丙基酯双键的选择性阴离子聚合的研究发现：在较低温度下（＜－４０℃），聚合中的副反应主要发生在引发阶段，以引发剂与单体中环氧基的副反应为主；当温度较高时（＞－２０℃），则易出现交联现象而难以进行双键的选择性聚合。ＧＰＣ、１ＨＮＭＲ及ＦＴＩＲ鉴定表明，在较低温度下用１，１′二苯基己基锂作引发剂可合成每个重复单元上均定量带有的环氧基的单分散（　＜１．１０）官能性聚合物，该聚合物易溶于多种溶剂。     

α—甲基丙烯酸2,3—环氧丙基酯的选择性阴离子聚合

通过对α－甲基丙烯酸２，３－环氧丙基酯双键的选择性阴离子聚合的研究发现：在较低下（＜－４０℃）聚合中的副反应主要发生在引发阶段，以引发剂与单体中环氧基的副反应为主；当温度较高时（＞－２０℃）则易出现交现象而难以进行双键的选择性聚合，ＧＰＣ、ＨＮＭＲ及ＦＴＩＲ鉴定表明，在较低温度下１，１＇－二苯基己基锂作引发剂可合成每个重复单元上均定量带有的环氧基的单分散（Ｍｗ／Ｍｎ＜１．１０）官能性聚合物，该聚合     

丙烯酰氯对丁苯共聚物活性链偶联反应的研究

以n BuLi为引发剂 ,四氢呋喃 (THF)为调节剂 ,抽余油为溶剂 ,采用丙烯酰氯为偶联剂对丁二烯 苯乙烯阴离子共聚体系进行偶联反应 ,研究了影响偶联反应的各种因素 ,如偶联剂用量、相对分子质量、偶联反应时间、偶联反应温度、THF用量、末端基团、单体浓度等 ;确定了偶联剂用量与聚合物相对臂数之间的关系及其偶联效率 .     

α—甲基丙烯酸2，3—环氧丙基酯α—甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物的合成与鉴定

α－甲基丙烯酸2，3－环氧丙基酯（EPMA）含有两个可进行阴离子聚合的基团，即α位C＝C双键和酯基上的环氧基。控制适当的聚合条件可使α位双键选择性地进行阴离子聚合而一步合成每个重复单元上均带有环氧基团的窄分布（Mw^-/Mn^-≤1.10)PEPMA^[1]。本研究进一步探讨反应时间对聚合反应过程、温度对聚合物立构规整性的影响，并通过改进单体的精制方法，试图合成单分散Mw^-/Mn^-≤1．05）官能性PEPMA。同时，通过与α－甲基丙烯酸甲酯（MMA）的阴离子共聚，对单体的聚合顺序、共聚物组成比、分子量及分子量分布等进行探讨，并对所得聚合物进行表征。