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研究了聚(苯乙烯-丙烯酰胺)(PSAC)载体-氯化钕(NdCl3)络合物对异戊二烯(Ip)聚合的催化行为.PSAC·NdCl3络合物保留了小分子稀土催化剂对双烯烃聚合的催化规律和高度的定向效应.络合物的催化活性随着Nd/Ip和Al/Nd比的增加而增加,所得聚异戊二烯的特性粘数[η]却随之下降.聚异戊二烯的顺式-1,4结构含量达95%.此外,PSAC·NdCl3络合物的活性受PSAC和PSAC·NdCl3的组成与结构的影响.在一定的条件下,络合物的活性随着PSAC中功能团含量的增加而下降.PSAC中单体链节交替分布的程度越低,络合物的活性越高 相似文献
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茂锆载体催化剂下的乙烯/辛烯共聚及聚合物的^13C NMR研究 总被引:3,自引:0,他引:3
茂锆载体催化剂下的乙烯/辛烯共聚及聚合物的~(13)CNMR研究刘胜生,于广谦,黄葆同(中国科学院长春应用化学研究所长春130022)关键词茂锆载体催化剂,共聚,序列分布,~(13)CNMR由于茂锆催化剂具有高活性,单一活性中心等特点[1,2],并且能... 相似文献
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新型聚合物载体茂金属催化剂 总被引:4,自引:0,他引:4
均相茂金属催化剂虽然有许多优点和特点,但也存在着某些不足之处,例如,不适于现在通用的气相和淤浆聚合工艺;要想达到足够的聚合活性需大量价格昂贵的MAO;相当多的均相茂金属催化剂不适于高温聚合(活性降低,分子极低),不能很好地控制聚合物的形态,为了在工业上得到实际应用,必须将它们载体(非均相)化。通常采用的载体都是无机物,如SiO2、MgCl2、Al2O3等。由于无机载体表面具有酸性,负载茂金属催化剂活性有所降低,用聚合和作茂金属催化剂的载体很少有报道,我们研制了一种新型的聚合物载体茂金属催化剂,即可保持均相茂金属催化特点和优点,又能克服其缺点。其合成路线如下。 相似文献
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研究了苯乙烯-丙烯酸共聚物载体-双金属络合物(SAAC·Nd·Na,SAAC·Nd·Fe)的合成以及由其组成的新型丁二烯聚合催化体系.发现在双金属络合物中Nd与游离的-COOH功能团的摩尔比较小时体系的催化活性最佳.对于SAAC·Nd·Fe体系,随着Fe含量的增加活性逐渐下降.对于SAAC·Nd·Na体系,无论Na含量多少都有着促进活性提高的作用,只是在Nd/-COOH摩尔比较小时活性提高较大.此外,初步考察了在邻啡绕啉存在下SAAC·Nd·Fe体系聚合丁二烯的活性以及所得产物的微观结构与络合物SAAC·Nd·Fe中Fe的含量关系. 相似文献
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研究了苯乙烯-丙烯酸共聚物载体-双金属络合物(SAAC·Nd·Na,SAAC·Nd·Fe)的合成以及由其组成的新型丁二烯聚合催化体系.发现在双金属络合物中Nd与游离的-COOH功能团的摩尔比较小时体系的催化活性最佳.对于SAAC·Nd·Fe体系,随着Fe含量的增加活性逐渐下降.对于SAAC·Nd·Na体系,无论Na含量多少都有着促进活性提高的作用,只是在Nd/-COOH摩尔比较小时活性提高较大.此外,初步考察了在邻啡绕啉存在下SAAC·Nd·Fe体系聚合丁二烯的活性以及所得产物的微观结构与络合物SAAC·Nd·Fe中Fe的含量关系. 相似文献
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聚合物载体-稀土金属络合物的研究V.聚(乙烯-丙烯酸)钕的合成及其对丁二烯聚合的催化活性 总被引:3,自引:0,他引:3
合成了不同Nd含量的聚(乙烯-丙烯酸)钕(EAA·Nd)。元素分析和红外光谱表明,EAA·Nd中不再含氯,并且Nd是与COO~-相连的。由v_(as)COO~-和v_s COO~-振动频率差和COO~-的O1s电子结合能谱数据可以认为COO~-和Nd成键形成具有双配位键的结构(B)。 由EAA·Nd组成的催化体系对丁二烯聚合具有较高的催化活性。在Nd/—COOH(摩尔比)=0.17时活性最高。当Cl/Nd(原子比)=3时,活性最高,聚丁二烯的特性粘数最小,随着Al/Nd(摩尔比)的增加,催化活性逐渐提高。聚丁二烯的顺-1,4含量不受Cl/Nd和Al/Nd的影响,顺-1,4含量大于98%。丁二烯在不同溶剂中的聚合速度明显不同,在己烷中的聚合速度大大高于在芳香烃溶剂中的聚合速度,发现随着芳香烃溶剂碱性的增加,聚合速度逐渐降低,这是由于芳香溶剂和单体对催化剂Nd竞争配位的结果。 相似文献