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We herein report on solution structural studies of Ru^Ⅱ catalysts (3a, 9) composed of achiral bisphosphine ligands (4, 8) and the enantiopure 1,2-diphenylethylenediamine (DPEN). Complete chiral induction from enantiopure (R,R)-DPEN to achiral bisphosphine ligand 3a was observed in solution, with the complex adopting a single, stable and non-fluxional (even at 70 ℃) configuration. The coordination of the C=O moiety in 4 to the cationic Run center is considered to be of key importance in providing the higher thermodynamic and kinetic rotation barrier for the flexible bisphosphine ligand in the complex. The obtained enantioselectivity (91% enantiomeric excess) and sense of chiral induction in the hydrogenation of acetophenone were found to be solely dependent on the chirality of the 1,2-diamine. Consistent with the hydrogenation product, the (R,R)-DPEN induces a M-conformation (fight-handed) chirality for flexible phosphine ligand 4 in the complex, resulting in a 2,2-configuration about the Ru^Ⅱ center. 相似文献
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Introduction Optically active 1,1'-bi-2-naphthol (BINOL) and its derivatives have been widely used as chiral ligands of catalysts for asymmetric reactions and effective host compounds for the isolation or optical resolution of a wide range of organic guest molecules through the for-mation of crystalline inclusion complexes.1,2 The wide-ranging and important applications of these com-pounds in organic synthesis have stimulated great inter-est in developing efficient methods for their prepara-… 相似文献
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傅-克反应是有机化学中最基本的反应之一,但是对于催化的不对称傅-克反应的研究则处于起步阶段。最近这方面的研究获得了突破,本文简要介绍了催化不对称傅-克反应的最新动态,包括各种手性Lewis酸催化体系的开发及其在不对称合成中的应用。 相似文献
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催化不对称反应新发展: 不对称活化 总被引:8,自引:1,他引:7
介绍了催化不对称催化反应中的一个新概念-不对称活化(asymmetricactivation)及其研究的最新发展。运用不对称活化策略,一个光学活性的整或者甚至外消旋的催化剂可以被另一种手性活化剂(chiralactivator)选择性的活化,从而催化反应生成非外消旋产物。该方法较不对称活化(asymmetricactivation)方法的优点是被活化的催化剂能够产生较使用光学纯催化剂更高对映体过量的产物。 相似文献
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催化不对称反应最新进展(Ⅱ)-组合化学方法之 应用 总被引:3,自引:0,他引:3
组合化学技术已经成为药物、新型固体材料和催化剂合成、评价和筛选的一种有力工具,最近它在催化不对称反应的手性催化剂高效率合成与筛选方面的应用也受到了重视,本文将综述组合化学技术在发展不对称合成新型催化剂方面的应用。第一部分主要介绍手性催化剂(或配体)库的固相平行合成;第二部分重点总结了所建立的手性催化剂库的高效率评价技术及其应用。 相似文献
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烯烃的氢甲酰化反应是工业上最重要的均相催化反应之一,而通过烯烃的不对称氢甲酰化反应合成光学活性醛,对于药物、农药、香料和天然产物合成方面具有重要的意义.近年来,由于铑与膦配体形成的络合物在催化烯烃的不对称氢甲酰化反应中具有反应活性高、选择性好等优点而引起广泛关注.通过调控铑络合物中手性膦配体的电子与立体化学环境,已经成为实现不对称氢甲酰化反应高活性和高选择性最主要的方法.主要介绍了近期在铑催化的不对称氢甲酰化反应研究方面取得的进展,重点介绍几类代表性的手性膦配体在此类反应中的应用. 相似文献