用改进回归正交试验法从混合稀土-偶氮胂Ⅲ-EDTA显色体系中测定四种单一稀土的研究

本文应用回归正交试验法,在混合稀土-偶氮胂Ⅲ-EDTA显色体系中,对La,Ce,Pr,Nd四种稀土进行四因子一次回归正交实验。在650nm处得到吸收峰高与稀土浓度间的回归方程。再用标准系列加入法得到各稀土浓度对吸收峰高的变化率(偏偏微)。由回归方程求得偏徽方程组,求解该方程组可得四种单一稀土的含量。这种新方法由于应用正交优化原理,故比其他单一稀土测定方法具有明显的优点:不必分离即可同时测定单一稀土。对包头和龙南混合稀土的测定结果表明,该法可靠,误差≤2％。     

变色酸双偶氮类试剂与稀土络合物电子光谱的 HMO 方法研究

采用 H(?)ckel 分子轨道法 (HMO) 研究变色酸双偶氮类衍生物与三价稀土离子络合物紫外光谱的最大吸收波长。根据大量的试验数据,优选了稀土离子的库仑积分α_M 的修正参数及与O、N、AsO_3、PO_3等原子或原子团成键参量β_(M～X)的修正参数 k_(M-X) 值,设计了络合物平面共轭体系模型。研究表明稀土离子有类 P 型轨道参加平面共轭体系,为予测该类显色剂与稀土离子络合物的紫外光谱,及新的、能更有效分辨各稀土离子的显色剂提供了理论参考。     

稀土元素ICP-AES法摄谱数据的简便处理

本文用PC-1500微机以三次多项式拟合的方法处理稀土元素ICP-AES法摄谱数据,讨论了实验方面的有关问题,提出了一套较为简便的实验方法。通过人工合成样分析及磷矿基体中的加料回收实验,证明本法符合实用要求。     

三溴偶氮胂光度法测定磷肥中稀土总量

本文提出用三溴偶氮胂显色剂在ＥＤＴＡ－Ｚｎ存在下酸性介质中光度测定磷肥中稀土总量的方法。对三种磷肥样品实测结果表明，本法较简便、灵敏度高、选择性好，与ＰＭＢＰ－苯萃取分离—光度法测定结果基本一致。     

钬（钇）—三溴偶氮胂配合物组成和稳定常数的线性回归法测定

依据钬(钇)-三溴偶氮胂(TBA)体系吸收光谱出现等色点的特征,推断配位反应为M+nL=ML_n。提出了由光谱数据求算溶液中游离配位剂摩尔分数的计算方法,推导出两个线性回归公式,用以求算配合物组成、摩尔吸光系数、稳定常数和配位体浓度。在pH3.80的HC1-NaAc介质中,钬(钇)与TBA形成1:2配合物,摩尔吸光系数分别为1.03×10~5及1.10×10~5 1·cm~(-1)·mol~(-1),表观稳定常数(1gβ_2)分别为11.37及11.15。校正TBA的酸效应后。1gβ_2~(abs)分别为43.23及43.01。本法可在配位剂准确浓度不易得知的情况下使用。     

改进的CPA法及其在多元稀土分析中的应用

本文基于吸光度矩阵的奇值分解，并利用广义逆代替ＣＰＡ法的通常求逆过程，改建了改进的ＣＰＡ法。算法中通过用样本的预测误差平方和（ＰＲＥＳＳ）合理地去吸光度中的实验误差，从而使系数矩阵Ｐ中元素的数值大为减小，提高了预测精度。本方法用于测定二元或三元混合稀土中单一稀土元素，结果满意。