(Me3NEt)[Pd(dmit)2]2和(NEt4)[Pd(dmit)2]2 的结构、能带及导电性

合成了导电分子晶体(Me₃NEt)[Pd(dmit)₂]₂和(NEt₄)[Pd(dmit)₂]₂ , 测定了它们的晶体结构和电导-温度曲线. 在能带计算基础上解释了(Me₃NEt)[Pd(dmit)₂]₂的室温电导率(δ = 58(Ω·cm)^-1)高于(NEt₄)[Pd(dmit)₂]₂ (δ = 2.2(Ω·cm)^-1)的原因. (Me₃NEt)[Pd(dmit)₂]₂属单斜晶系, P2₁/m空间群; (NEt₄)[Pd(dmit)₂]₂ 属三斜晶系, P 空间群. 两种晶体的导电组元皆为平面型配位阴离子[Pd(dmit)₂]^0.5-, 它们以面对面形式的二聚体 存在. 凭借肩并肩形式的S…S分子间相互作用, 二聚体进一步形成二[Pd(dmit)₂]₂^1-维导电分子层. 两种配合物的二维导电分子层的微小结构差异导致电导率一个数量级的差别. 变温电导测定还表明, 两种晶体皆为小能隙的半导体.     

2,4,6-三(对甲基苯乙烯基)均三嗪的合成、结构及其光学性质

合成了八极分子2，4，6-三(对甲基苯乙烯基)均三嗪[即2，4，6-tris(p—methylstyryl)-s-triazine，缩写为TMSTA]，用四圆X衍射法测得该晶体属于正交晶系的Pmn21空间群，晶体结构非中心对称，分子构型为微弯曲的平面三角形，具有近似的D3h对称性．该化合物在氯仿中最长波长吸收峰位于337nm，在极性较强的溶剂乙腈中的荧光发射峰位于435nm．在1064nm皮秒脉冲基频光下，测得其粉末的倍频光强度为尿素的9．1倍．另外，TMSTA良好的热稳定性(熔点为235～237℃)增加了其作为1064nm Nd：YAG激光的倍频材料的应用价值．     

分子导体(PyMe)[Ni(dmit)2]2的合成、结构与导电性

合成了一种新的导电分子晶体(PyMe)[Ni(dmit)2]2 (Py=pyridine, dmit=(C3S5)2-=4,5-dimercapto-1,3-dithiole-2-thio～nato),并用四圆X射线衍射方法确定了结构,该晶体属于三斜晶系,P-1空间群;晶胞参数为a=0.74837(9) nm, b=1.15479(16) nm, c=1.9775(3) nm, α=99.268(12)°, β=99.140(10)°, γ=99.673(11)°; V=1.6320(4) nm3, Dc=2.029 g/cm3, Z=2. 导电组元[Ni(dmit)2]0.5-沿[-110]方向堆积成柱(column),柱与柱之间进一步借助于大量的S...S分子间相互作用形成二维导电层,测得在(001)面上的室温电导率为10-1～10-4 Ω-1·cm-1.用结构参数和分子间重叠积分相结合的方法,分析了导电性与结构的关系.     

具有二维光子带隙结构的太赫兹谐振腔的谐振特性

采用数值计算方法,模拟了具有二维光子带隙结构的太赫兹频段谐振腔的谐振模式场分布,计算了这种谐振腔的品质因数,详细分析了光子晶体结构、缺陷腔几何参量对谐振特性的影响.计算得到频率落在光子晶体禁带内的单一、高阶谐振模式,且缺陷腔横向尺寸越大,谐振模式的阶数越高.这种谐振腔具有很高的品质因数,腔体的纵向长度对品质因数的影响较大.     

(Me_3NEt)[Pd(dmit)_2]_2和(NEt_4)[Pd(dmit)_2]_2的结构、能带及导电性

合成了导电分子晶体(Me3NEt)[Pd(dmit)2]2和(NEt4)[Pd(dmit)2]2, 测定了它们的晶体结构和电导-温度曲线. 在能带计算基础上解释了(Me3NEt)[Pd(dmit)2]2的室温电导率(σ= 58(Ω·cm)-1)高于(NEt4)[Pd(dmit)2]2 (σ= 2.2(Ω·cm)-1)的原因. (Me3NEt)[Pd(dmit)2]2属单斜晶系, P21/m空间群; (NEt4)[Pd(dmit)2]2属三斜晶系, P1 空间群. 两种晶体的导电组元皆为平面型配位阴离子[Pd(dmit)2]0.5-, 它们以面对面形式的二聚体 存在. 凭借肩并肩形式的S…S分子间相互作用, 二聚体进一步形成二维导电分子层. 两种配合物的二维导电分子层的微小结构差异导致电导率一个数量级的差别. 变温电导测定还表明, 两种晶体皆为小能隙的半导体.     

配合物型分子导体（PyH）［Ni（dmit）2］2的能带结构及其导电性

采用EHMO紧束缚方法计算了配合物型分子导体 (PyH) [Ni(dmit) 2 ] 2 二维阴离子导电层中相邻两 [Ni(dmit) 2 ] - 0 .5 的HOMO轨道的重叠积分 ,并进行了二维能带计算 .计算结果与其单晶变温电导率测试结果一致 ,表明该配合物型分子导体为窄能隙半导体 .在能带计算基础上讨论了该类分子导体导电性与结构的关系 .分子导体的晶体结构对其能带结构和导电性能影响极大 ,分子柱的均匀化 (包括沿分子轴方向的错动尽可能小和面间距均一 )以及小的导电组元分子面间距是有利于增加分子导体的导电性的结构因素     

双光子吸收光谱

本文报道以皮秒脉冲激光抽运的光参量放大器为宽带可调谐激发光源，直接测量非线性光学材料的双光子吸收谱的方法。光参量放大器不但可调谐谱带很宽，而且可用一对尼科尔棱镜很容易地实现全波段功率足够强和相等，使此方法的测量结果准确可靠。用此方法研究了一个新有机化合物的双光子吸收谱。实验结果表明所测的新有机化合物在很宽的波长范围内呈现出很大的双光子吸收截面。     

ET类分子导体3d轨道对晶体能带及导电性的影响

采用扩展休克尔 -紧束缚方法 (EHTB)研究了ET类分子导体 [ET =bis (ethylenedithio) tetrathiafulvalene]的能带 .讨论了硫原子 3d轨道对能带结构的影响 ,添加 3d轨道导致ET分子柱间的横向作用大为增强 ,并与纵向作用处于同一数量级 ,这一结论解释了晶体二维导电性的实验结果 .计算得到 (ET) 2 C3 H5SO3 ·H2 O ,(ET) 2 HgCl3 ·TCE两个晶体的带隙分别为0 5 79,0 .5 72eV ,与实验得到的导电激活能 0 .3 19,0 .3 0 8eV符合较好 .     

均三嗪衍生物的合成、结构及二阶非线性光学性质

合成了三个均三嗪衍生物并测定了相应的晶体结构. 化合物 I: 2,4-Dimethyl-6-(p-N, N-dimethylaminostyryl)-s-triazine (简称为NMe-1). 化合物 II: 2,4-Dimethyl-6–(p-N,N-diethylaminos- tyryl)-s-triazine (简称为NEt-1).化合物III: 2-Methyl-4,6-bis(p-N,N-dimethylaminostyryl)-s-triazine (简称为NMe-2). NMe-1和NEt-1属D-π-A型一维电荷转移化合物, 前者结晶为中心对称的空间群P ï; 后者结晶为极性空间群Cc, 分子电荷转移轴同向平行排列. 在1064 nm基频光下, NEt-1的粉晶倍频光强度为尿素的46.8倍. NMe-2具有Λ型二维电荷转移结构, 结晶为极性空间群P21, 其粉晶倍频光强度为尿素的46.2倍. 用量化计算和张量分析的方法探讨了分子的微观二阶非线性系数(β值)和堆积方式对晶体的宏观二阶非线性效应的影响.     

Synthesis, structure, and conductivity of molecular conductor (PyEt)[Ni(dmit)_2]_2

A new electrical conductive crystal PyEt[Ni(dmit)2]2 (dmit=4,5-dimercapto-1,3-dithiole-2-thione) has been synthesized and its X-ray structure has been determined to be in monoclinic system, C2/c space group. In PyEt[Ni(dmit)2]2 crystal, the conducting component [Ni(dmit)2]0.5- is face-to-face packed forming molecular column along the c-direction, and these molecular columns are then side-by-side extended along the a-direction forming a kind of two-dimensional conducting sheet on (010). The measured conductivity at room temperature along a certain direction on (010) plane is 10 S .cm-1. From 282 to 269 K, the crystal shows metallic behavior but changes to semiconductor below 269 K. Based on the measured crystal structure and calculated band structure, this conductor-semiconductor phase transformation can be primarily interpreted: The metallic conductivity is corresponding to the uniform molecular column and the atomic-lattice-chain structure of Ni chain, while the semi-conductive behavior to staggered mo