槲皮素在溶液中的化学交换和自扩散运动

通过对溶于氘代二甲亚砜（DMSO d6）中的槲皮素的自扩散系数和槲皮素羟基质子与溶剂中水质子之间的交换速率常数的NMR测量,研究了交换速率常数与扩散系数随温度和含水量的变化情况.结果表明,化学交换与扩散系数是相互独立的两种运动,活泼质子的化学交换并不需要通过槲皮素分子的扩散而进行.但是活泼质子的表观扩散系数却显著地受化学交换的影响.当以活泼质子为对象时,这种影响需要引起足够的重视.     

铵水间质子交换的再研究:不受扩散约束的化学交换

对铵盐水溶液中铵离子与水分子间的质子交换进行了再研究. 以核磁共振(NMR) 波谱学方法测定了不同pH值, 不同温度和含不同共存盐浓度的氯化铵水溶液中质子交换速率, 组分自扩散系数及NMR自旋晶格弛豫时间. 结果显示铵水间的质子交换并不受交换主体分子或离子自扩散的约束. 交换机理包括化学键和氢键的交换. 在溶液中, 水分子以氢键为桥 梁连接铵和其因水解而产生的碱性部分--氨. 在氢交换的过程中, 氨从水分子接受一个氢 成为铵, 同时另外一端的铵提供一个氢给水分子而变成氨, 或者一个氢从水分子转移到氨而同 时另外一个氢从铵转移到水. 在铵水质子交换的过程中没有净的电荷转移. 在低pH条件下, 由水解产生的氨的浓度降低, 亦即铵-水-氨复合物减少, 结果氢交换的可能性降低. 这解释了生物氢交换体系中的一种常见的在低pH值条件下氢交换变慢的现象.     

14N NMR作为一种氮含量定量分析的方法及其在检测几种腐殖酸样品中硝酸根离子含量上的应用

本文介绍了氮 1 4核磁共振技术作为一种氮含量定量分析的方法 ,并应用该技术检测了几种腐殖酸样品中硝酸根离子的含量 .结果表明 ,液体氮 1 4核磁共振技术具有较高的灵敏度 ,其定量检测下限可达毫摩尔级 (mmol/L) ,而且操作方便 ,对样品不具损伤性 ,还可以对同一样品中几种小分子氮化物同时进行定量检测 ,是一种较好的氮含量分析方法     

四棱草中环八肽的二维核磁共振谱研究

以二维核磁共振谱（2D NMR）解析了从四棱草核磁共振谱（Schnabelia oligophyllaHand.Mazz.）中分离的环八肽--四棱草环肽（Schnabepeptide）的结构. 通过¹H-¹H COSY和¹H-¹HTOCSY归属了组成四棱草环肽的丝氨酸（L-Ser）、异亮氨酸（L-Ile）、甘氨酸（Gly）、色氨酸（D-Trp）、2个缬氨酸（L-Val）和2个脯氨酸（Pro）共8个氨基酸残基的质子耦合系统，¹³C NMR谱的归属则由HMQC和HMQC-TOCSY给出，由2D NOESY和HMBC对环肽各残基的连接方式进行了修正，鉴定的结果为Cyclo-(NH-Trp-Val-Gly-Val-Ser-Ile-Pro-Pro-CO).     

四卤化锡混合物中受扩散控制的卤原子交换动力学研究

以¹¹⁹Sn NMR 方法研究了四氯化锡和四溴化锡混合物（1∶1, 摩尔比）交换体系在不同条件下的动力学性质. 测定了在不同浓度的氘代氯仿溶液中5个交换组份的表观纵向弛豫时间（T¹）及5个组份相互间的交换速率常数（k）,结果表明交换速率常数与表观纵向弛豫速率成正比关系;同时,根据¹¹⁹Sn 1D NMR信号的线宽估测了有效横向弛豫时间（T^*₂）,并由T₁/T^*₂推断在所研究的体系中分子的运动属NMR慢运动极限. 从实验结果可推断在所研究的复杂交换体系中5个组份间的交换与分子自扩散运动有关,即化学交换与交换主体的扩散运动有必然的联系.     

14N NMR作为一种氮含量定量分析的方法及其在检测几种腐殖酸样品中硝酸根离子含量上的应用

本文介绍了氮-14核磁共振技术作为一种氮含量定量分析的方法,并应用该技术检测了几种腐殖酸样品中硝酸根离子的含量.结果表明,液体氮-14核磁共振技术具有较高的灵敏度,其定量检测下限可达毫摩尔级(mmol/L),而且操作方便,对样品不具损伤性,还可以对同一样品中几种小分子氮化物同时进行定量检测,是一种较好的氮含量分析方法。