半夹心结构含1, 2-二硒碳硼烷的多核Co配合物的合成及结构表征

在氩气保护下,以邻位-碳硼烷、正丁基锂、硒粉和CpCo（CO）I₂为起始原料,合成、分离得到配合物CpCo（Se₂C₂B₁₀H₁₀）（1）、（CpCo）₂（Se₂C₂B₁₀H₁₀）（2）和（CpCo）₄（μ₃-Se）₄Co₂（μ₃-Se₂C₂B₁₀H₁₀）₄Co·CH₂Cl₂（3）,并用元素分析、质谱、IR、¹H NMR及X-射线单晶衍射对配合物（3）进行了表征。晶体属正交晶系,空间群P2₁2₁2₁,其晶胞参数为：a=1.30720（13）nm,b=1.39137（11）nm,c=3.88533（15）nm,β=90°,Z=4,V=7.0666（9）nm³,μ=7.890mm^-1,D_c=2.138g·cm^-3,F（000）=4268,R₁=0.0543,wR₂=0.1363。配合物中4个（Se₂C₂B₁₀H₁₀）^2-配体和4个单硒基团形成了1个Co₇Se₁₂核。     

Synthesis of 5-ortho-Carboranylsalicylaldehyde and an Indolinospirobenzopyran

5-ortho-Carboranylsalicylaldehyde was prepared from 5-iodosalicylaldehyde in six steps in 18% overall yield, and also from 5-iodosalicylic acid in seven steps in 45% overall yield. The reaction of 5-ortho-carboranylsalicylaldehyde with Fischer's base gave a spiropyran in 63% yield.     

半夹心结构含1,2-二硒碳硼烷的多核Co配合物的合成及结构表征

在氩气保护下,以邻位-碳硼烷、正丁基锂、硒粉和CpCo(CO)I2为起始原料,合成、分离得到配合物CpCo(Se2C2B10H10)(1)、(CpCo)2(Se2C2B10H10)(2)和(CpCo)4(μ3-Se)4Co2(μ3-Se2C2B10H10)4Co·CH2Cl2(3),并用元素分析、质谱、IR、1H NMR及X-射线单晶衍射对配合物(3)进行了表征。晶体属正交晶系,空间群P212121,其晶胞参数为:a=1.307 20(13)nm,b=1.391 37(11)nm,c=3.885 33(15)nm,β=90°,Z=4,V=7.066 6(9)nm3,μ=7.890 mm-1,Dc=2.138 g·cm-3,F(000)=4 268,R1=0.054 3,wR2=0.136 3。配合物中4个(Se2C2B10H10)2-配体和4个单硒基团形成了1个Co7Se12核。     

含桥连Se-Se基团和两个(S2C2B10H10)2-离子的不饱和双核钌化合物与1-乙炔基环己醇的反应性

在二氯甲烷中,化合物(p-cymene)Ru2(μ-Se2)(S2C2B10H10)2 (1)与1-乙炔基环己醇反应得到加成产物(p-cymene)-Ru2(μ-Se2)(S2C2B10H10)2 (R1C=CR2) [R1 =H,R2=(cyclo-C6H10)(OH)(2)；R1=(cyclo-C6H10)(OH),R2=H(3)].化合物2和3在氯仿中加热回流可脱水分别生成4和5,二者在甲苯中进一步加热回流可实现相互转化.所有化合物中,炔烃碳碳三键选择性地加成在两个不同的(S2C2B10H10)2-配体的硫原子[S(2)和S(3)]上,从而使混合价双钌中心RuⅡ/RuⅣ(18e/16e)转变为单一价态的RuⅡ/RuⅡ (18e/18e),得到进一步稳定的配合物.所有化合物通过元素分析、质谱、核磁共振进行了表征,并解析了化合物2的X衍射单晶结构.