吡唑双钯(Ⅱ，Ⅱ)配合物的合成与表征及其在Suzuki偶联反应中的催化反应

配体3,5-二（2-吡咯）吡唑（HL）与二硝酸根桥联双钯配合物在溶液中通过配位作用形成了一系列吡唑基双钯（Ⅱ,Ⅱ）夹子[Pd₂（bpy）₂L₂]²⁺ （1）、[Pd₂（dmbpy）₂L₂]²⁺ （2）和[[Pd₂（phen）₂L₂]²⁺ （3）（bpy=2,2''-联吡啶,dmbpy=4,4''-二甲基-2,2''-联吡啶, phen=1,10-菲咯啉）。运用¹H NMR、¹³C NMR、 ESI-MS和X射线单晶衍射等测试手段对1~3的结构进行了表征。其晶体结构中存在弱的Pd…Pd键（0.303~0.313 nm）相互作用,通过分子间的氢键作用形成一维二重螺旋结构,可作为一种新颖的Suzuki-coupling反应的高效催化剂。     

具有金属-金属作用单核自组装体的合成及其对Suzuki偶联反应的高效催化

以配体二苯乙酰丙酮（L）与金属组装子[（bpy）Pd（NO₃）]NO₃、[（bpy）Pt（NO₃）]NO₃和[（phen）Pd（NO₃）]NO₃在溶液中通过自组装配位作用,自发去质子形成了一系列单核组装体[（bpy）Pd（L）]NO₃（1·NO₃·H₂O）、[（bpy）Pt（L）]NO₃（2·NO₃·H₂O）和[（phen）Pd（L）]NO₃（3·NO₃·H₂O）（其中,bpy=2,2''-联吡啶,phen=1,10-菲咯啉）。这些组装体在含有KPF₆的水溶液中能够有效的将NO₃^-置换成PF₆^-。NMR和ESI-MS分析确定了这3个组装体的单核结构。1·PF₆·CH₃CN化合物的单晶X射线衍射分析表明分子间π-π堆积作用与弱的Pd…Pd键（0.322 4 nm）相互作用使化合物形成二聚体结构。更为重要的是,这些组装体可作为新颖、高效的Suzuki偶联反应催化剂。     

阴离子配位化合物[ClPt(bpt)4_]Cl(bpt=氮,氮′-双(3-吡啶甲基)-2-硫脲)的制备与研究

本文介绍了阴离子配位化合物[ClPt(bpt)4]Cl(bpt=氮,氮′-双(3-吡啶甲基)-2-硫脲)的合成,采用X-射线单晶衍射、核磁共振和质谱等手段进行了表征,并讨论了相应结果.晶体结构揭示Pt(bpt)4阴离子受体可以形成锥形构型并通过多重氢键和静电作用在形成的空腔内部包结一个Cl-离子,四个硫脲基团中所含的N原子与Cl离子之间形成了四重N—H…Cl-氢键(3.49~3.81).被包裹的Cl-离子与中心Pt原子之间的距离约为3.52.以此配合物为基础,我们进一步研究了基于该阴离子配合物的8个自由吡啶基团与8当量的四苯基锌(Ⅱ)卟啉(ZnPr)之间的二级配位组装行为.     

调控从非手性双钯(Ⅱ)和双铂(Ⅱ)配位组装中心同非手性蒽基吡唑配体组装的配位分子角的超分子手性构筑

利用4-(4-(9-蒽基)苯基)-3, 5-二甲基-吡唑配体(L)与不同的双金属组装单元合成了一类新颖的配位分子角[M₂L₂]([(bpy)Pd]₂ L₂, 1; [(dmbpy)Pd]₂L₂, 2; [(phen)Pd]₂L₂, 3; [(ppy)Pt]₂L₂, 4, 其中bpy=2, 2′-联吡啶, dmbpy=4, 4′-二甲基-2, 2′-联吡啶, phen=1, 10-菲咯啉, ppy=2-苯基吡啶)。结果表明这类配位分子角是通过金属-金属成键作用与吡唑基团自发去质子的协同作用自组装形成。利用单晶X-射线衍射, ¹H和¹³C NMR, ESI-MS和荧光光谱等测试手段对配合物1~3的结构进行了测定。同时, 电中性的有机金属分子角[(ppy)Pt]₂L₂ (4)的结构也通过¹H和¹³C NMR, 质谱和荧光光谱等手段进行了表征。运用不同的非手性双金属组装中心同非手性配体L, 自组装得到的3个非手性配位分子角的晶体结构差别很大, 特别是由[(phen)Pd]₂组装中心形成的配位分子角3结晶得到了超分子手性构筑。     

基于酰胺-吡唑双功能配体的钯配位“夹子”的自组装及其催化性能

利用配位驱动吡唑基配体在溶液中自发去质子自组装的方法,用金属转子[（bpy）₂Pd₂（NO₃）₂]（NO₃）₂、[（dmbpy）₂Pd₂（NO₃）₂]（NO₃）2（bpy=2,2''-联吡啶,dmbpy=4,4''-二甲基-2,2''-联吡啶）和酰胺-吡唑双功能配体（HL¹、HL²）合成了含有Pd（Ⅱ）…Pd（Ⅱ）相互作用的[Pd₂L₂]²⁺类型的吡唑基双钯（Ⅱ,Ⅱ）“夹子” C1~C4。利用¹H和¹³C NMR、ESI-MS、红外光谱和X射线单晶衍射等测试手段对配合物C1~C4的结构进行了表征。同时,合成的夹子状双金属配合物对Suzuki-coupling反应均表现出较好的催化活性。     

叶立德同源聚合与热/光诱导退化碘转移聚合相结合制备含氟功能化聚烯烃嵌段共聚物

首先利用叶立德同源聚合及后功能化反应合成得到新型α-碘,ω-双烯丙基遥爪型聚烯烃大分子引发剂(BA-PM-I),然后在十羰基二锰[Mn_2(CO)_(10)]存在下,通过热/光诱导退化碘转移聚合制备得到结构可控的含氟功能化聚烯烃嵌段共聚物—聚亚甲基-b-聚五氟苯乙烯(BA-PM_1-b-P(PFSt))(M_(n, NMR)=10500和14600g/mol,氟含量为13.5%和20.8%,wt)和聚亚甲基-b-聚(苯乙烯-co-五氟苯乙烯)[BA-PM_2-b-P(St-co-PFSt)](M_(n, GPC)=5200～7130g/mol,氟含量为1.8%～5.4%,wt),利用核磁共振氢谱和氟谱、凝胶渗透色谱和元素分析等表征并确证了聚合物的分子结构。另外,对静态呼吸图法制备聚亚甲基-b-聚(苯乙烯-co-五氟苯乙烯)多孔薄膜进行了初步研究。结果表明:在25℃,95%相对湿度以及不同聚合物浓度(1、5和10mg/mL)条件下,获得平均孔径在5.0～1.5mm的多孔薄膜。     

共平面的μ-S桥联（1，10-菲咯啉）钯(Ⅱ)双核配合物的晶体结构与π-π堆积

A novel μ-S-bridged di-palladium(Ⅱ) complex, {[(phen)Pd( μ-SPr)₂Pd(phen)](NO₃)₂·2H₂O} (1) was synthesized and characterized by the ¹H NMR, element analysis and single crystal X-ray diffraction. It crystallizes in the monoclinic space group C2/c with unit cell parameters: a=2.165 1(3) nm, b=1.291 4(2) nm, c=2.716 2(3) nm, β=111.987(3)°, and V=7.041 8(16) nm³, Z=8, R=0.054 4, wR=0.127 4. The X-ray crystal structure analysis revealed that two 1,10-phenanthroline palladium(Ⅱ) moieties were bridged by two n-propylmercapatan molecules in coplanar fashion with the dimensions of 1.55 nm×0.88 nm. The plane-to-plane distance of the complex 1 is 0.33 nm, which reveals strong aromatic-aromatic π-π interaction. CCDC: 292998.     

双吡唑双齿桥联环状四核钯(II)配合物的合成和结构研究

A bipyrazolato-bridged tetra-palladium(II) cyclic complex, {[(dmbpy)Pd]₂(μ-L)}·(PF₆)₄·2(C₄H₁₀O)·(H₂O) ( μ-L=1,2-bis(3,5-dimethyl-pyrazol-4-yl)benzene), was synthesized and characterized by the ¹H NMR, element analysis, and its single crystal structure was determined by X-ray diffraction method. It crystallizes in the Tetragonal space group P4/mbm with unit cell parameters: a=2.020 0(1) nm, b=2.020 0(1) nm, c=1.281 4(1) nm, and V=5.228 5(5) nm³, Z=2, R=0.047 8, wR=0.083 9. The crystal structure revealed that two [(dmbpy)Pd]₂ moieties were bridged by two bipyrazolate ligands to form a tetra-palladium(II) cyclic complex. The Pd…Pd separation within the complex is 0.315 5(1) nm, indicat-ing weak interaction. CCDC: 645322.     

阴离子配位化合物[Cl包含Pt（bpt）4]Cl（bpt=氮,氮′-双（3-吡啶甲基）-2-硫脲）的制备与研究

本文介绍了阴离子配位化合物[Cl包含Pt（bpt）4]Cl（bpt=氮,氮′-双（3-吡啶甲基）-2-硫脲）的合成,采用X-射线单晶衍射、核磁共振和质谱等手段进行了表征,并讨论了相应结果.晶体结构揭示Pt（bpt）4阴离子受体可以形成锥形构型并通过多重氢键和静电作用在形成的空腔内部包结一个Cl^-离子,四个硫脲基团中所含的N原子与Cl离子之间形成了四重N—H…Cl^-氢键（3.49～3.81 A）.被包裹的Cl^-离子与中心Pt原子之间的距离约为3.52A.以此配合物为基础,我们进一步研究了基于该阴离子配合物的8个自由吡啶基团与8当量的四苯基锌（Ⅱ）卟啉（ZnPr）之间的二级配位组装行为.     

吡唑双钯（Ⅱ，Ⅱ）配合物的合成与表征及其在Suzuki偶联反应中的催化反应

配体3,5-二（2-吡咯）吡唑（HL）与二硝酸根桥联双钯配合物在溶液中通过配位作用形成了一系列吡唑基双钯（Ⅱ,Ⅱ）夹子[Pd₂（bpy）₂L₂]²⁺（1）、[Pd₂（dmbpy）₂L₂]²⁺（2）和[Pd2（phen）₂L₂]²⁺（3）（bpy=2,2''-联吡啶,dmbpy=4,4''-二甲基-2,2''-联吡啶, phen=1,10-菲咯啉）。运用¹H NMR、¹³C NMR、 ESI-MS和X射线单晶衍射等测试手段对1~3的结构进行了表征。其晶体结构中存在弱的Pd…Pd键（0.303~0.313 nm）相互作用,通过分子间的氢键作用形成一维二重螺旋结构,可作为一种新颖的Suzuki-coupling反应的高效催化剂。