用微反-断流催化色谱技术研究乙醇在γ-Al2O3上脱水的反应活性分布

用改进的微反-断流催化色谱-微处理机装置,以乙醇在γ-Al_2O_3上脱水反应为探针,测定了不同温度下,不同时间的反应速率的变化。利用Scott的速率常数分布模型,通过数据拟合获得了在催化剂表面上的反应活性分布规律,在催化剂经正丁胺中毒处理后,用上述方法测定了中毒后速率常数的分布图形。     

在HZSM-5分子筛催化剂上苯-乙烯烷基化合成乙苯动力学的研究

近年来,有不少关于各种沸石分子筛上苯—乙烯烷基化反应的研究报道,但动力学的研究报道不多。Becker等研究了在氢型丝光沸石上乙苯合成动力学,得到速率方程r=kP_(苯~(0.6))P_(乙烯~(0.6))。我们以本研究室制备的HZSM-5型分子筛作为催化剂进行了苯—乙烯烷基化反应动力学的研究。为有效地排除扩散影响并使催化剂上各点浓度与温度均匀,直接准确测定反应速率,实验系在磁驱动的内循环无梯度反应器中进行,得到了速率方程及动力学参数。     

CrMCM-41分子筛的合成与表征

直接合成了含铬 MCM- 4 1中孔 (mesoporous)分子筛 ;通过 XRD、骨架 IR、ESR、紫外漫反射(DRS)、2 9Si MASNMR等测试 ,表明铬处在分子筛骨架上 ,同时也存在非骨架铬。骨架红外光谱中除发现铬分子筛的特征峰 690 cm-1 外 ,还发现被归属于 O3 Si- O- T振动的吸收峰 960 cm-1 ;ESR中观察到 g=2 .4处有信号 ,可能与骨架铬直接有关 ;固体魔角核磁 2 9Si谱也进一步证实骨架铬的存在。同时对 Cr MCM- 4 1分子筛的热稳定性、吸附量和酸性进行了考察。     

HZSM-5沸石催化剂酸性质和催化性能的研究 Ⅱ.高温水蒸汽处理的影响

用程序升温脱附(TPD)和红外光谱(IR)表征了经高温水蒸汽处理的HZSM-5沸石催化剂的酸性,并且考察了用于正己烷等烃类裂化反应的活性和选择性。实验结果表明,高温水蒸汽处理对催化剂的活性是不利的,如用700℃水蒸汽处理后,转化率降至10%左右。随着处理温度的升高酸性下降,处理温度在500—600℃、处理时间4—6h 时对程脱量和吸附氨中心数影响较为明显,而且对强酸部位的影响比弱酸部位更显著。文中讨论了发生裂化反应的可能的表面酸性部位。     

费托(FT)合成及相关反应的研究进展(英文)

按催化剂分类介绍了改性ＦＴ合成及与其相关反应的近期研究成果。即通过调制催化剂组成和反应条件,由合成气直接合成其他有价值的化工原料如醇、烯烃、芳香烃和石蜡等。分子筛,如ＡＩ－ＭＣＭ－４１和ＺＳＭ－５／磷铝分子筛等在ＦＴ及其相关反应中扮演着越来越重要的角色,但由于金属作为反应活性中心,所以金属催化剂如Ｆｅ,Ｃｏ、Ｐｄ、Ｒｈ和Ｎｉ,双金属如Ｆｅ－Ｉｒ和Ｐｔ－Ｍｏ仍然是人们研究的重点。另外,一些新的反应方法和新的材料也被采用,如超临界方法及超微粒催化剂等。     

环十二碳三烯加氢反应新型催化剂研究

研究了各种载体负载Ⅷ族过渡金属元素催化剂。实验结果表明,Ru-HZSM-5催化剂对环十二碳三烯加氢反应性能较好。在160ml高压釜中、原料与溶剂各10ml、压力2MPa、温度150℃、催化剂用量1g,催化剂中Ru含量为0.3w%、反应时间30min的条件下,环十二碳三烯加氢转化率与选择性均为100%。并选用了连续流动反应器进行了寿命考察,反应进行200h时,环十二碳三烯的转化率及产品烷的选择性仍保持不变。还用红外光谱、X-射线衍射法对催化剂结构进行了测试。     

Fu-9及含硼Fu-9型分子筛的合成及其酸性研究

合成了SiO_2-Al_2O_3-NaOH-TMA-H_2O体系的Fu-9型分子筛和SiO_2-Al_2O_3-H_3BO_3-NaOH-TMA-H_2O体系的Bi-Si-Al的Fu-9型分子筛,并且得到了后者的三元晶化区域图。用X射线衍射图和固态高分辨~(11)B核磁共振谱研究了这些分子筛的结构,表明硼原子处在沸石正四面体位置上。用程序升温脱附方法研究了它们的表面酸性质。     

用过渡应答技术研究HZSM-5催化剂上苯和乙烯合成乙苯及乙烯吸附动力学

用过渡应答法研究了乙烯、苯在HZSM—5分子筛催化剂上烷基化反应机理。实验表明,在345℃时,乙烯吸附于催化剂上,苯在催化剂上为弱吸附。乙苯生成后立即从表面脱附,任何中间物都无动力学意义的吸附,都不构成控制步骤。这一结果解释了前述动力学方程。 在反应与接近反应温度下,主要吸附物乙烯在催化剂表面的吸附速度可以用耶洛维奇方程描述,并求得了有关的耶洛维奇参量。