三水合硝酸N,N,N′,N′-四[(1′-苄基-2′-苯并咪唑)甲基]-1,2-环己二胺合Zn(Ⅱ)的晶体结构和非等温热分解反应动力学

本文报道标题Zn(Ⅱ)配合物:[Zn(NBOCTB)](NO_3)_2·3H_2O的制备,晶体结构及热分解动力学.该晶体属三斜晶系,空间群p(?),a=1.4146(2),b=1.5407(3),c=1.8518(4)nm;α=62.09(2),β=72.46(2),γ=68.60(1)°.并对配合物第一和第二步热分解反应进行了非等温动力学研究.运用Achar法与Coats—Redfern法对非等温动力学数据进行分析,推断第一步脱水过程为成核和生长机理,其动力学方程为:dα/dt=Ae~(-E/RT),3/2(1-α)·[-In(1-α)]~(1/3);动力学补偿效应表达式为:InA=0.3739E-3.321.第二步分解过程为二级化学反应,其动力学方程为:dα/dt=Ae~(-E/RT)(1-α)~2;动力学补偿效应表达式为:InA=0.2100E-3.690.     

邻香兰素甘氨酸三吡啶合Ni(II)的合成、性质、晶体结构及热分解动力学

本文报道了邻香兰素甘氨酸三吡啶合Ni(II)的合成、性质、晶体结构及热分解动力学。晶体的X射线分析结果表明, 该晶体为单斜晶系, 空间群为C2/c,a=3.3549(6), b=1.1396(4), c=1.4555(5)nm, β=113.96(3)°, v=5.086.nm^3,Mr=526.21, z=8, Do=1.37g.cm^-^3, μ=806cm^-^1, F=(000)=2200。对配合物第一步热分解过程进行了非等温动力学研究, 其机理为球对称的三维扩散。     

铜(Ⅱ)与N(2-羟基乙基)水杨醛亚胺配合物的合成、结构和热分解

人们在探索新的有效抗癌药物时,发现了一些Schiff碱及其和某些金属生成的配合物具有抗癌作用。为研究此类配合物的抗癌作用和结构的关系,我们合成了一系列Schiff碱类配合物。 本文合成了Cu(Ⅱ)与N(2-羟基乙基)水杨醛亚胺配合物,培养出了单晶,通过X射线单晶衍射确定了配合物的晶体和分子结构,并对其热分解过程进行了初步探讨。     

利用碳氢键活化合成钴的钳式配合物及其性质研究

利用CoMe(PMe₃)₄或者CoMe₃(PMe₃)₃与[PCP]-钳式配体,[Ph₂P(ortho-C₆H₄)]₂CH₂(1),室温下反应,在实现碳氢键活化的同时,合成了钴的钳式配合物[PCP]Co(I)(PMe₃)(2).配合物2与卤代烃C₆Cl₆, EtBr, n-BuBr以及CH₃I反应,分别生成了单电子氧化加成产物3~5,[PCP]Co(II)X(PMe₃)[X=Cl(3), Br(4), I(5)]. X射线衍射分析测定了配合物2~6的结构.     

三水和硝酸N,N,N"'-四[(1'-苄基-2'-苯并咪唑)甲基]-1,2- 环已二胺合Zn(Ⅱ)的晶体结构和非等温热分解反应动力学

本文报道标题Zn(Ⅱ)配合物:[Zn(NBOCTB)](NO~3)~2.3H~2O的制备,晶体结构及热分解动力学,该晶体属三斜晶系,空间群PI,a=1.4146(2),B=1.5407(3),c=1.8518(4)nm;α=62.09(2).β=72.46(2),68.60(1)°. 并对配合物第一和第二步热分解反应进行了非等温动力学研究.运用Achar法与Coats-Redfern 法对非等温动力学数据进行分析,推断第一步脱水过程为成核生长机理,其动力学方程为d α/dt=Ae^-^E^/^R^T.3/2(1-α).[-ln(1-α) ] ^1^/^3; 动力学补偿效应表达式lnA= 0.3739E- 3. 321. 第二步分解过程为二级化学反应, 其动力学方程为:dα/dt=Ae^E^/^r^t(1-α)^2;动力学补偿效应表达式为lnA=0.2100E-3.690.     

四种含苯并咪唑基双核Cu(Ⅰ)配合物的合成、表征和氧合性能

本文合成了四种具苯并咪唑基配体:邻-二[N,N'-二(2'-苯并咪唑甲基]氨基]-反式-环己烷(OCTB)及其三种系列物,分别与[Cu^Ⅰ(CH~3CN)~4]ClO~4]反应制得了相应的双核Cu(Ⅰ)配合物1-4。经元素分析、红外光谱和核磁共振等表明自由配体及其相应配合物均符合组成。紫外-可见光谱表明配合物1-4具有氧合性能, 它们的无色DMF溶液吸氧后呈绿色,在可见区700nm附近出现宽吸收峰, 用抗环血酸还原成无色, 如此可循环3-4次。用气体吸收测量方法算得配合物1-4于DMF中氧合反应平衡常数, △H°和△S°。研究表明, 配体苯并咪唑N上空间位阻大不利于氧合; 斥电性取代基可增加配位原子的电负性, 使中心原子Cu(Ⅰ)上电子密度增加, 有利于氧合。在不同溶剂中氧合速度大小为: DMF＞DMSO＞Py。     

铜(Ⅱ)与N(2-羟基乙基)水杨醛亚胺配合物的合成、结构和热分解

人们在探索新的有效抗癌药物时,发现了一些Schiff碱及其和某些金属生成的配合物具有抗癌作用^[1,2]。为研究此类配合物的抗癌作用和结构的关系,我们合成了一系列Schiff碱类配合物^[3,4]。     

四种含苯并咪唑基双核Cu(Ⅰ)配合物的合成、表征和氧合性能

本文合成了四种具苯并咪唑基配体:邻-二[N,N′-二(2′-苯并咪唑甲基)氨基]-反式-环己烷(OCTB)及其三种系列物,分别与[Cu~Ⅰ(CH_3CN)_4]ClO_4反应制得了相应的双核Cu(Ⅰ)配合物1～4.经元素分析、红外光谱和核磁共振等表明自由配体及其相应配合物均符合组成 紫外-可见光谱表明配合物1～4具有氧合性能,它们的无色DMF溶液吸氧后呈绿色,在可见区700nm附近出现宽吸收峰,用抗坏血酸还原成无色,如此可循环3～4次.用气体吸收测量方法算得配合物1～4于DMF中氧合反应平衡常数,△H~°和△S~°.研究表明,配体苯并咪唑N上空间位阻大不利于氧合;斥电性取代基可增加配位原子的电负性,使中心原子Cu(Ⅰ)上电子密度增加,有利于氧合.在不同溶剂中氧合速度大小为:DMF>DMSO>Py.     

邻香兰素甘氨酸三吡啶合Ni(II)的合成、性质、晶体结构及热分解动力学

本文报道了邻香兰素甘氨酸三吡啶合Ni(II)的合成、性质、晶体结构及热分解动力学。晶体的X射线分析结果表明, 该晶体为单斜晶系, 空间群为C2/c,a=3.3549(6), b=1.1396(4), c=1.4555(5)nm, β=113.96(3)°, v=5.086.nm^3,Mr=526.21, z=8, Do=1.37g.cm^-^3, μ=806cm^-^1, F=(000)=2200。对配合物第一步热分解过程进行了非等温动力学研究, 其机理为球对称的三维扩散。