高分子钯络合物催化生成α-酮酰胺α-酮酯的双羰基化反应

在催化剂的作用下,通过芳香卤代化合物的双羰基化反应,一步直接生成α-酮酰胺 是近年来有机过渡金属化学方面新发现的反应之一。在三乙胺或乙酸钾的存在下,芳香卤代化合物、醇与一氧化碳在催化剂的作用下起双羰基化反应,一步生成酯和α-酮酯     

高分子稳定的钌纳米金属簇选择性催化氢化巴豆醛

以聚乙烯吡咯烷酮稳定的钌纳米金属簇(PVP-Ru)为催化剂,进行了巴豆醛的选择性催化氢化。结果表明,反应体系中水和氢氧化钠的引入,可提高催化活性,但降低了选择性。某些金属阳离子对PVP-Ru的修饰作用使选择性有所提高,但降低了催化活性。尤其是经Co2 修饰后,巴豆醇的最高产率为5.5%,而催化活性由150.4 mol巴豆醛/mol Ru.h降至96.7 mol巴豆醛/mol Ru.h。     

多相不对称催化氢化的研究进展

多相不对称催化氢化的研究进展１）左晓斌刘汉范（中国科学院化学研究所北京１０００８０）关键词不对称氢化多相催化镍、铂催化剂分类号Ｏ６４３．３２手性是自然界的一个普遍现象．手性分子在生命体内有着举足轻重的地位．如常见的糖类为Ｄ构型，氨基酸为Ｌ构型，蛋白质...     

二丁基次膦酸锌高聚物溶液的平衡粘度

通过对二丁基次膦酸锌聚合物溶液平衡粘度与体系中水含量间关系的研究,证明:高分子溶液的相对粘度随体系中水含量的增加而减少。反之亦然。在室温下可很快地建立起平衡。高分子溶液的平衡粘度值取决于体系的水蒸汽分压。     

锚联膦,胺配体对胶体钯的配位俘获及其负载催化剂的催化性能

本文继采用含硫配体(-SH,-SR)对高分子保护金属胶体的配位俘获之后,采用锚联在SiO_2表面的较含硫配体配位能力弱的P,N配体分别与聚乙烯吡咯烷酮(PVP)保护的胶体钯在室温下反应,在P/Pd大于3.5,N/Pd大于7时,可以实施对保护金属胶体的配位俘获,证实了配位俘获法是一种具有普遍意义的方法,经原子吸收光谱分析,溶液中残留的金属钯的量小于0.36 ppm(P/Pd=3.5)。经电子能谱证实,锚联膦胺配体与金属钯之间存在配位作用,这是实施保护胶体负载化的关键。透射电镜分析表明,在整个配位俘获的过程中,无论是在载体上或是在溶液中,胶体钯的颗粒大小与分布均保持不变。因此,配位俘获法是一种能控制多相催化剂中金属颗粒大小与分布的有效方法。由此合成的钯催化剂具有很高的催化活性,良好的选择性和稳定性,在对Cis,Cis-1,3-环辛二烯的选择性加氢中,其活性仅比均相的PVP-Pd胶体催化剂稍低,选择性达100％。在周转数达12,000次/个钯原子后,其催化活性仍保持不变,随着P/Pd比的增大,催化活性迅速下降。     

含硫大分子铑络合物催化环己烯醛化反应的研究

由于高分子醛化反应催化剂具有工业应用的潜在的可能性,因而它的研究受到了广泛的重视.而高分子催化剂的稳定性是一重要的性能指标.含膦高分子金属铑络合物对于烯烃的醛化是一类活性和选择性很高的催化剂.但是,膦配体在醛化条件下易被氧化而导致金属的流失,这就使人们去探求非膦配体-铑络合物用于催化烯烃醛化的可     

地下气和水中脱出气(He-Ar-N_2-O_2-CH_4-CO_2-H_2S-H_2O)的常温气相色谱分析方法的研究

为了探索地下水中溶解气和枯井逸出气的成分变化与地震前兆对应关系的研究,要需建立一个包括He、Ar、N_2、O_2、CH_4、CO_2、H_2S等多种气体组分在含量较宽范围内的分析方法。文献中对上述组分中部分气体和混有其它气体的色谱分析工作报导较多,但对同类气体全分析的方法尚未见介绍。本工作根据地震检测车的要求和结构特点,采用氢气发生器作载气源;并且为了实现上述气体组分的常温色谱全分析,提出了两种色谱流程     

含硫大分子了螯合物用于提高高分子催化剂稳定性的研究

自七十年以来,对高分子催化剂进行了很多研究工作,在一些条件比较温和的反应(如氢化反应)中已取得了若干可喜成果.然而对那些条件比较苛刻的高温、高压或有大量有配位能力的底物存在的反应,还未能解决催化剂的金属流失等问题.所以如何在保持高分子催化剂活性的基础上,提高其稳定性,就成为当前这一研究领域的一项重要课题.小分子钯络合物作为均相催化剂能催化许多重要的有机反应,但其中催化碳—碳     

甲基苯基次膦酸与锌盐的水溶液配位聚合及聚合物水溶液的电导行为

<正> 次膦酸金属配位聚合物具有良好的耐高温性能。但象许多其它无机聚合物一样,某些次膦酸金属配位聚合物不耐水解,如有些聚合物与水长期接触后,即转化为粉末,不复溶于原有机溶剂中。Block等曾简短报导过二甲基次膦酸锌的水溶液测不出特性粘数,所以,为制备这类聚合物,文献上都采用无水有机溶剂作为反应介质的合成方法,